來酰亞胺、Ν-甲基馬來酰亞胺、Ν-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺化合物;馬來酸、鄰苯二甲 酸、衣康酸等α,β-不飽和羧酸化合物、它們的酐(例如馬來酸酐等)等。這些單體成分 可以單獨使用1種,也可以組合使用2種以上。
[0203] 需要說明的是,接枝共聚物(Ε)使用與前述ABS樹脂(Β)不同的物質(zhì)。
[0204] 關(guān)于使芳香族乙烯基化合物和/或(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合到二烯類橡 膠上而形成的接枝共聚物(Ε),從耐沖擊性、表面外觀的方面出發(fā),優(yōu)選為核/殼型接枝共 聚物類型的物質(zhì)。其中,特別優(yōu)選包含使二烯類橡膠為核層、在其周圍接枝共聚芳香族乙烯 基化合物和/或(甲基)丙烯酸酯化合物而形成的殼層的、核/殼型接枝共聚物。
[0205] 這樣的核/殼型接枝共聚物中,優(yōu)選含有40質(zhì)量%以上的橡膠成分,進一步優(yōu)選 含有60質(zhì)量%以上的橡膠成分。另外,芳香族乙烯基化合物及(甲基)丙烯酸優(yōu)選含有10 質(zhì)量%以上。
[0206] 作為這些核/殼型接枝共聚物的優(yōu)選具體例,可以舉出甲基丙烯酸甲酯-丁二 烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基 丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸?丁二烯橡膠共聚物、甲基丙 烯酸甲酯-丙烯酸?丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物等。這樣的橡膠性聚合物可以單獨使用1 種,也可以組合使用2種以上。
[0207] 作為使芳香族乙烯基化合物和/或(甲基)丙稀酸酯化合物接枝聚合到二稀類橡 膠上而形成的接枝共聚物(E)的制造方法,可以為本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚 合等任意的制造方法。
[0208] 共聚的方式可以為一步接枝,也可以為多步接枝,優(yōu)選為多步接枝共聚。
[0209] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物含有的接枝共聚物(E)的特征在于,數(shù)均粒徑為 100~350nm。含有不具有這樣的數(shù)均粒徑的接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物在從前述澆 口通過肋、轂的后面部分容易產(chǎn)生條紋狀的外觀不良。
[0210] 此處,接枝共聚物(E)的數(shù)均粒徑通過掃描電子顯微鏡(SEM)測定,具體而 言,定義如下:使用HitachiHigh-TechnologiesCorporation制造的掃描電子顯微鏡 "SU8020",對本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物(顆粒)在外加電壓2.OkV、倍率10000倍下觀察 的圖像中的300個粒子的數(shù)均粒徑。
[0211] 接枝共聚物(E)的數(shù)均粒徑優(yōu)選為130~280nm,進一步優(yōu)選為150~250nm。
[0212] 接枝共聚物(E)優(yōu)選使用通過乳液聚合使粒徑變細而制造的接枝共聚物。
[0213] 需要說明的是,這樣的接枝共聚物(E)也可以從市售的商品中適當(dāng)選擇來使用。
[0214] 本發(fā)明中,接枝共聚物(E)并不限定于僅含有1種的方式,例如也可以為組合含有 單體組成、分子量彼此不同的多種接枝共聚物(E)的方式。
[0215] 通過聚碳酸酯樹脂及ABS樹脂中分別以本發(fā)明中規(guī)定的量含有磷酸酯化合物(C) 及含氟聚合物(D)、以及接枝共聚物(E),從而能夠形成阻燃性、耐沖擊性及外觀優(yōu)異、進而 高溫成型時的沖擊強度也優(yōu)異的聚碳酸酯/ABS樹脂合金。
[0216] 接枝共聚物(E)的含量相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂(B)和磷酸酯化合物 (C)的總計100質(zhì)量份為1~3. 5質(zhì)量份。含量低于1質(zhì)量份時,耐沖擊性提高效果變得不 充分,超過3. 5質(zhì)量份時,產(chǎn)生將熱塑性樹脂組合物成型而得到的成型品的外觀不良、耐熱 性、阻燃性下降。相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂(B)與磷酸酯化合物(C)的總計100 質(zhì)量份,接枝共聚物(E)的含量優(yōu)選為1. 5質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為1. 8質(zhì)量份以上,另外,優(yōu) 選為3. 4質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為3. 3質(zhì)量份以下。
[0217] ABS樹脂⑶相對于接枝共聚物(E)的質(zhì)量比((BV(E))優(yōu)選處于4~25的范圍。 通過質(zhì)量比((B)ΛΕ))處于這樣的范圍,具有ABS樹脂(B)及接枝共聚物(E)在聚碳酸酯 樹脂(A)中的分散性提高這樣的協(xié)同效果,能夠改善耐沖擊性、外觀不良。例如,考慮到耐 沖擊性的提高的情況,雖然通過只增加接枝共聚物(E)也能實現(xiàn),但是質(zhì)量比((B)ΛΕ))在 該范圍外且低于4時,相對于接枝共聚物(E)的增加量的耐沖擊性的提高效果變小,相反, 外觀不良、耐熱性·阻燃性的下降等不理想的現(xiàn)象增加。另外,質(zhì)量比((B)ΛΕ))大于25 時,同樣無法期待耐沖擊性的充分提高。質(zhì)量比((B)ΛΕ))更優(yōu)選為4. 5以上、更優(yōu)選為20 以下、進一步優(yōu)選為15以下。
[0218] [滑石(F)]
[0219] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物也優(yōu)選含有平均粒徑為5~15μm的滑石(F)?;?(F)的平均粒徑小于5μm時,阻燃性容易變差,平均粒徑超過15μm時,成型品的耐沖擊性 容易降低。作為這樣的滑石(F),可以從市售的滑石中選擇來使用?;‵)的平均粒徑更 優(yōu)選為6μπι以上、進一步優(yōu)選為7μπι以上、特別優(yōu)選為14μπι以下。
[0220] 此處,滑石(F)的平均粒徑是指基于激光衍射的粒度分布測定的D5。。作為能夠進 行這樣的測定的裝置,可以舉出島津制作所株式會社制造的"SALD-200VER"型激光衍射式 粒度分布測定裝置等。
[0221] 含有滑石(F)時,相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂(B)與磷酸酯化合物(C) 的總計100質(zhì)量份,熱塑性樹脂組合物中的滑石(F)的優(yōu)選含量為0. 5~3質(zhì)量份。含量 低于〇. 5質(zhì)量份時,阻燃性容易變得不充分,超過3質(zhì)量份時,容易產(chǎn)生耐沖擊性的下降。
[0222] 相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂⑶與磷酸酯化合物(C)的總計100質(zhì)量份, 滑石(F)的含量更優(yōu)選為0.6質(zhì)量份以上、進一步優(yōu)選為0.7質(zhì)量份以上,另外,更優(yōu)選為 2. 5質(zhì)量份以下、進一步優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。
[0223] 含有滑石(F)時,接枝共聚物(E)相對于滑石(F)的質(zhì)量比((E)AF))優(yōu)選處于 1.4~5的范圍。通過質(zhì)量比((E)AF))處于這樣的范圍,能夠提高ABS樹脂(B)及接枝 共聚物(E)在聚碳酸酯樹脂(A)中的分散性,能夠改善耐沖擊性、外觀不良。即,發(fā)現(xiàn):通 過與上述的ABS樹脂(B)相對于接枝共聚物(E)的質(zhì)量比相結(jié)合,使(B)、(E)及(F)的質(zhì) 量比率在特定的范圍內(nèi),能夠適當(dāng)?shù)乜刂凭厶妓狨渲ˋ)中的各成分的分散狀態(tài),從而 能夠同時提高耐沖擊性和外觀不良的改善、阻燃性的提高這樣的目前難以同時提高的的特 性。質(zhì)量比((E)AF))大于5時,阻燃性的下降顯著,小于1.4時,耐沖擊性的下降容易變 得顯著。質(zhì)量比((E)AF))更優(yōu)選為1. 45以上、進一步優(yōu)選為1. 5以上,更優(yōu)選為4以下、 進一步優(yōu)選為3. 5以下。
[0224] [炭黑]
[0225] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物含有炭黑時,在成型品的高級感的提高效果的方面優(yōu) 選。對使用的炭黑的制造方法、原料種類等沒有限制,可以使用現(xiàn)有公知的任意物質(zhì),例如 也可以使用油爐法炭黑(oilfurnaceblack)、槽法炭黑、乙炔黑、科琴黑等任意種。其中, 從著色性和成本的方面出發(fā),優(yōu)選油爐法炭黑。
[0226] 使用的炭黑的平均粒徑適當(dāng)選擇來確定即可,其中,優(yōu)選為5~60nm、進一步優(yōu)選 為7~55nm、特別優(yōu)選為10~50nm。通過使平均粒徑在前述范圍內(nèi),有抑制炭黑的聚集、 外觀提高的傾向。需要說明的是,炭黑的平均粒徑可以使用透射式電子顯微鏡求出。
[0227] 本發(fā)明中使用的炭黑的氮吸附比表面積通常優(yōu)選小于1000m2/g,其中優(yōu)選為50~ 400m2/g。通過使氮吸附比表面積小于1000m2/g,有本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的流動性、 成型品的外觀提高的傾向,故優(yōu)選。需要說明的是,氮吸附比表面積可以根據(jù)JISK6217進 行測定(單位為m2/g)。
[0228] 另外,炭黑的DBP吸收量優(yōu)選小于300cm3/100g,其中,優(yōu)選為30~200cm3/100g。 通過使DBP吸收量小于300cm3/100g,有本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的流動性、成型品的外 觀提尚的傾向,故優(yōu)選。
[0229] 需要說明的是,DBP吸收量可以根據(jù)JISK6217進行測定(單位為cm3/100g)。另 外,本發(fā)明中使用的炭黑,對其pH也沒有特別限制,通常為2~10、優(yōu)選為3~9、進一步優(yōu) 選為4~8。
[0230] 本發(fā)明中使用的炭黑可以單獨使用,或者組合使用2種以上。進而,炭黑也可以使 用粘結(jié)劑進行顆粒化,也可以使用在其他樹脂中以高濃度熔融混煉而得到的母料。通過使 用熔融混煉的母料,可以實現(xiàn)擠出時的操作性改良、在樹脂組合物中的分散性改良。作為上 述樹脂,可以舉出聚苯乙烯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、丙烯酸類樹脂等。
[0231] 相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂⑶的總計100質(zhì)量份,炭黑的含量優(yōu)選為 0. 0001質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0. 0005質(zhì)量份以上、進一步優(yōu)選為0. 001質(zhì)量份以上,另外, 優(yōu)選為2質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量份以下。炭黑小于前述范圍的下限值時,有外觀、漆 黑性差的可能性,炭黑的含量超過前述范圍的上限值時,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的熱 穩(wěn)定性有可能下降。
[0232] [磷類穩(wěn)定劑]
[0233] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物優(yōu)選含有磷類穩(wěn)定劑。作為磷類穩(wěn)定劑,可以使用公 知的任意物質(zhì)。舉出具體例時,可以舉出:磷酸、膦酸、亞磷酸、次膦酸、多磷酸等磷的含氧 酸;酸性焦磷酸鈉、酸性焦磷酸鉀、酸性焦磷酸鈣等酸性焦磷酸金屬鹽;磷酸鉀、磷酸鈉、磷 酸銫、磷酸鋅等第1族或第2B族金屬的磷酸鹽;有機磷酸酯化合物、有機亞磷酸酯化合物、 有機亞膦酸酯化合物等,特別優(yōu)選有機亞磷酸酯化合物。
[0234] 作為有機亞磷酸酯化合物,可以舉出:三苯基亞磷酸酯、三(單壬基苯基)亞磷酸 酯、三(單壬基/二壬基?苯基)亞磷酸酯、三(2, 4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、單辛基二 苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、 三癸基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三硬脂基亞磷酸酯、2, 2' -亞甲基雙(4, 6-二叔丁基 苯基)辛基亞磷酸酯等。
[0235] 作為這樣的有機亞磷酸酯化合物,具體可以舉出例如ADEKA株式會社制造的 "ADKSTAB1178"、"ADKSTAB2112"、"ADKSTABHP-10"、城北化學(xué)工業(yè)株式會社制造的 "JP-351"、"JP-360 "、"JP-3CP"、BASF公司制造的 "IRGAF0S168 " 等。
[0236] 需要說明的是,磷類穩(wěn)定劑可以含有1種,也可以以任意的組合及比率含有2種以 上。
[0237] 相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂(B)的總計100質(zhì)量份,磷類穩(wěn)定劑的含量 通常為0. 001質(zhì)量份以上、優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0. 03質(zhì)量份以上,另外,通常 為1質(zhì)量份以下、優(yōu)選為〇. 7質(zhì)量以下、更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以下。磷類穩(wěn)定劑的含量低于 前述范圍的下限值時,有可能熱穩(wěn)定效果變得不充分,磷類穩(wěn)定劑的含量超過前述范圍的 上限值時,有可能效果達到頂點、變得不經(jīng)濟。
[0238] [酚類穩(wěn)定劑]
[0239] 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物也優(yōu)選含有酚類穩(wěn)定劑。作為酚類穩(wěn)定劑,例如可以 舉出受阻酚類抗氧化劑。作為其具體例,可以舉出:季戊四醇四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硫代二乙撐 雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、Ν,Ν' -己烷-1,6-二基雙[3-(3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯基)丙硫異煙胺]、2, 4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基 [[3, 5-雙(1,1_二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]磷酸酯、3, 3',3",5, 5',5"-六叔 丁基-a,a',a"_(均三甲基苯-2, 4, 6-三基)三-對甲酚、4, 6-雙(辛基硫代甲基)_鄰 甲酚、亞乙基雙(氧亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、六亞 甲基雙[3_(3, 5_二叔丁基_4_羥基苯基)丙酸酯]、1,3, 5_二(3, 5_二叔丁基_4_輕 基芐基)-1,3, 5-三嗪-2, 4, 6 (1H,3H,5H)-三酮、2, 6-二叔丁基-4- (4, 6-雙(辛基硫 代)-1,3, 5-三嗪-2-基氨基)苯酚、2-[1-(2-羥基-3, 5-二叔戊基苯基)乙基]-4, 6-二 叔戊基苯基丙稀酸酯等。
[0240] 其中,優(yōu)選季戊四醇四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷 基-3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。作為這樣的酚類抗氧化劑,具體而言,例如可 以舉出BASF公司制造的"IRGANOX1010"、"IRGAN0X1076"、ADEKA公司制造的"ADKSTAB A0-50"、"ADKSTABA0-60" 等。
[0241] 需要說明的是,酚類穩(wěn)定劑可以含有1種,也可以以任意的組合及比率含有2種以 上。
[0242] 相對于聚碳酸酯樹脂(A)和ABS樹脂(B)的總計100質(zhì)量份,酚類穩(wěn)定劑的含量 通常為0. 001質(zhì)量份以上、優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份以上,另外,通常為1質(zhì)量份以下、優(yōu)選為0. 5 質(zhì)量份以下。酚類穩(wěn)定劑的含量低于前述范圍的下限值時,有可能作為酚類穩(wěn)定劑的效果 變得不充分,酚類穩(wěn)定劑的含量超過前述范圍的上限值時,有可能效果達到頂點、變得不經(jīng) 濟。
[0243] [脫模劑]
[0244] 另外,也優(yōu)選含有脫模劑。作為脫模劑,例如可以優(yōu)選舉出脂肪族羧酸、脂肪族羧 酸與醇的酯、數(shù)均分子量200~15000的脂肪族烴化合物、聚硅氧烷類硅油等。
[0245] 作為脂肪族羧酸,例如可以舉出飽和或不飽和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。此 處,所謂脂肪族羧酸也包含脂環(huán)式的羧酸。其中優(yōu)選的脂肪族羧酸為碳數(shù)6~36的一元或 二元羧酸,進一步優(yōu)選碳數(shù)6~36的脂肪族飽和一元羧酸。作為所述脂肪族羧酸的具體 例,可以舉出:棕櫚酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、蜂花酸、 三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。
[0246] 作為脂肪族羧酸與醇形成的酯中的脂肪族羧酸,例如可以使用與前述脂肪族羧酸 相同的物質(zhì)。另一方面,作為醇,例如可以舉出飽和或不飽和的一元或多元醇。這些醇可以 具有氟原子、芳基等取代基。其中,優(yōu)選碳數(shù)30以下的一元或多元飽和醇,進一步優(yōu)