保溫4h，然后升溫至95°C，減壓蒸餾回收致孔劑，對(duì)聚合物微球依次用熱水和冷水洗滌，烘干；將合成的大孔白球用氯甲醚膨脹2h，加入適量的氯化鋅升溫至48°C，保溫12h，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物用水清洗干凈并干燥；加入1000ml水，20ml濃度為30%的液堿，500ml三甲胺水溶液，升溫至38°C保溫6小時(shí)，所得產(chǎn)物用水洗干凈后，用100ml鹽酸調(diào)至ph為2，然后用水洗至中性；加入溶有500g氯化鐵的鹽酸氯化鐵溶液1000ml，45°C保溫2小時(shí)，抽干鹽酸氯化鐵溶液，加入30%的液堿，80°C保溫12小時(shí)，將產(chǎn)物用水洗至中性，得到所述大孔型砷吸附樹脂。
[0058]實(shí)施例3
[0059]將5g聚乙烯醇和60g氯化鈉加入裝有1000ml純水的三口燒瓶中溶解，并加入5滴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%次甲基藍(lán)溶液，在燒杯中加入375g苯乙烯和125g 二乙烯基苯作為單體相，再單體相中加入占單體總質(zhì)量為1%的BP0，通過控制二乙烯苯在單體相中的比例來調(diào)節(jié)大孔白球的交聯(lián)度，再加入300g異戊醇作為致孔劑，油相和水相混合后開啟攪拌，轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOr/min，油浴升溫至75°C保溫4h，然后升溫至95°C，減壓蒸餾回收致孔劑，對(duì)聚合物微球依次用熱水和冷水洗滌，烘干；將合成的大孔白球用氯甲醚膨脹2h，加入適量的氯化鋅升溫至48°C，保溫12h，對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物用水清洗干凈并干燥；加入1000ml水，20ml濃度為30%的液堿，500ml三甲胺水溶液，升溫至38°C保溫6小時(shí)，所得產(chǎn)物用水洗干凈后，用100ml鹽酸調(diào)至ph為2，然后用水洗至中性；加入溶有500g氯化鐵的鹽酸氯化鐵溶液1000ml，45 °C保溫2小時(shí)，抽干鹽酸氯化鐵溶液，加入30 %的液堿，80 °C保溫12小時(shí)，將產(chǎn)物用水洗至中性，得到所述大孔型砷吸附樹脂。
[0060]應(yīng)用實(shí)施例1
[0061]含As (III)量為5g/L、pH值為5.0的砷溶液400mL于1000mL燒杯中，加入實(shí)施例1得到的樹脂樹10g，在30°C溫度下充分?jǐn)嚢?，進(jìn)行交換吸附試驗(yàn)，求出不同時(shí)間下的樹脂對(duì)As(III)的交換吸附量，隨實(shí)驗(yàn)時(shí)間的延長，As(III)的交換吸附量不斷增加。當(dāng)進(jìn)行到120min后，交換吸附量不再增加，即反應(yīng)趨于平衡，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算，在該條件下樹脂對(duì)As (III)的飽和吸附容量為182mg.g、
[0062]應(yīng)用實(shí)施例2
[0063]含As (III)量為5g/L、pH值為5.0的砷溶液400mL于1000mL燒杯中，加入實(shí)施例2得到的樹脂10g，在30°C溫度下充分?jǐn)嚢?，進(jìn)行交換吸附試驗(yàn)，求出不同時(shí)間下的樹脂對(duì)As(III)的交換吸附量，隨實(shí)驗(yàn)時(shí)間的延長，As(III)的交換吸附量不斷增加。當(dāng)進(jìn)行到120min后，交換吸附量不再增加，即反應(yīng)趨于平衡，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算，在該條件下樹脂對(duì)As (III)的飽和吸附容量為180mg.g、
[0064]應(yīng)用實(shí)施例3
[0065]含As (III)量為5g/L、pH值為5.0的砷溶液400mL于1000mL燒杯中，加入實(shí)施例3得到的樹脂10g，在30°C溫度下充分?jǐn)嚢瑁M(jìn)行交換吸附試驗(yàn)，求出不同時(shí)間下的樹脂對(duì)As(III)的交換吸附量，隨實(shí)驗(yàn)時(shí)間的延長，As(III)的交換吸附量不斷增加。當(dāng)進(jìn)行到120min后，交換吸附量不再增加，即反應(yīng)趨于平衡，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算，在該條件下樹脂對(duì)As (III)的飽和吸附容量為188mg.g、
[0066]以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種大孔型砷吸附樹脂的制備方法，其特征在于，包括: 步驟1:以聚乙烯醇和氯化鈉的水溶液作為水相，并加入次甲基藍(lán)溶液作為水相阻聚劑，以溶有BPO的苯乙烯和二乙烯基苯混合液以及致孔劑作為油相，通過懸浮聚合法得到大孔交聯(lián)聚苯乙烯，回收致孔劑，烘干得到白球； 步驟2:先將所述白球用氯甲基化溶劑膨脹，然后加入催化劑進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，洗滌干燥后得到氯球； 步驟3:在所述氯球中加入胺化試劑進(jìn)行胺化，然后進(jìn)行清洗并用鹽酸處理得到胺化氯型球； 步驟4:所述胺化氯型球經(jīng)過鹽酸氯化鐵溶液的浸泡，并通過液堿處理，水洗得到所述大孔型砷吸附樹脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述大孔交聯(lián)聚苯乙烯的骨架交聯(lián)度為 5% -20% ο3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述致孔劑選自包括甲苯、C9-C18的直連烷烴、異丁醇、異戊醇的苯乙烯的良溶劑或苯乙烯的非良溶劑中的任意一種或幾種；其使用量為苯乙烯和二乙烯基苯的總質(zhì)量的20% -60%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述胺化試劑為三甲胺和/或二甲基乙醇胺。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1中，所述水相和油相在攪拌條件下混合，升溫至70-80°C，保溫4-5小時(shí)，然后升溫至90-100°C，保溫5_7小時(shí)，回收致孔劑，并對(duì)所述大孔交聯(lián)聚苯乙烯依次用熱水和冷水洗滌并烘干。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟2中，先將所述白球用氯甲基化溶劑膨脹2-3小時(shí)，然后加入催化劑，升溫至45-55°C，保溫10-15小時(shí)，洗滌干燥。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟3中，在所述氯球中加入胺化試劑，在35-45°C條件下攪拌5-8小時(shí)，然后進(jìn)行清洗，并用鹽酸處理得到胺化氯型球。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，在所述述氯球中加入胺化試劑前，先加入水，再加入液堿，最后加入所述胺化試劑，其中，所述堿液為質(zhì)量百分比為20% -50%的氫氧化鈉溶液；所述鹽酸處理為調(diào)節(jié)pH值為1-4 ;優(yōu)鹽酸處理后，水洗至中性得到所述胺化氯型球。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟4中，加入鹽酸氯化鐵溶液，升溫至40-55°C，保溫2-3小時(shí)，抽干所述鹽酸氯化鐵溶液后再加入液堿，升溫至70-100°C，保溫10-15小時(shí)，水洗至中性得到所述大孔型砷吸附樹脂；其中，所述堿液為質(zhì)量百分比為20 % -50 %的氫氧化鈉溶液。10.一種如權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的制備方法制備的得到大孔型砷吸附樹脂，其特征在于，含有鐵離子絡(luò)合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種大孔型砷吸附樹脂的制備方法，包括：(1)以聚乙烯醇和氯化鈉的水溶液作為水相，并加入次甲基藍(lán)溶液，以溶有BPO的苯乙烯和二乙烯基苯混合液以及致孔劑作為油相，通過懸浮聚合法得到大孔交聯(lián)聚苯乙烯，回收致孔劑，烘干得到白球；(2)先將白球用氯甲基化溶劑膨脹，然后加入催化劑進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，洗滌干燥后得到氯球；(3)氯球中加入胺化試劑進(jìn)行胺化，然后清洗并用鹽酸處理得到胺化氯型球；(4)胺化氯型球經(jīng)過鹽酸氯化鐵溶液的浸泡，并通過液堿處理，水洗得到所述樹脂。所述制備方法，使得樹脂在應(yīng)用于除砷中尤其適用，而且該制備方法簡單易行，操作方便，并可以沿用現(xiàn)有技術(shù)中的設(shè)備及加料方法，適合于推廣和應(yīng)用。
【IPC分類】C02F1/58, C08F212/36, C08F8/32, C02F1/28, C08F212/08, C08F8/24, C08J9/28, B01J20/26
【公開號(hào)】CN105367699
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510943386
【發(fā)明人】鐘軼泠, 羅文仁, 樓政
【申請(qǐng)人】寧波爭光樹脂有限公司
【公開日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2015年12月16日