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      耐熱聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及其制備工藝的制作方法_4

      文檔序號(hào):9634773閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      0ppm)、12g季戊四醇(濃度為120ppm)和 6g醋酸鈉(濃度為60ppm)加入到反應(yīng)器內(nèi)啟動(dòng)酯交換反應(yīng),在反應(yīng)過(guò)程中,經(jīng)過(guò)填料塔將 甲醇從冷凝器蒸餾出來(lái)。塔頂?shù)臏囟染S持在75°C以防止乙二醇的損失。將反應(yīng)物料的溫度 緩慢持續(xù)增加,在150分鐘內(nèi)從140°C升到230°C。酯交換反應(yīng)完成后,在該經(jīng)酯交換后的 反應(yīng)物料中加入17gm磷酸(磷的濃度為50ppm)作為穩(wěn)定劑,然后經(jīng)過(guò)10微米過(guò)濾器過(guò)濾 后,將物料轉(zhuǎn)移到縮聚反應(yīng)器內(nèi)。
      [0095] 逐步將縮聚反應(yīng)器抽成真空狀態(tài),氣壓降至0.5毫巴(mb),再升溫至280°C。根據(jù) 反應(yīng)器內(nèi)攪拌器的功率損耗量來(lái)監(jiān)測(cè)縮聚反應(yīng)進(jìn)程,反應(yīng)終止后得到與聚間苯二甲酸異山 梨醇酯共聚化的無(wú)定形聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,固有粘度約為〇.618dL/g。該聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯被擠出,得到無(wú)定形切片。隨后,該無(wú)定形PET切片在140°C的溫度下以間歇法固 相聚合的方式進(jìn)行結(jié)晶,以將其固有粘度增加至〇. 84dL/g。
      [0096] 實(shí)施例4 :
      [0097] 以再生成分(PCR)為原料制備聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯
      [0098] 將39kg對(duì)苯二甲酸(PTA)和17kg單乙二醇(MEG) (PTA和MEG的摩爾比為1:1. 16) 制成糊狀,加入一個(gè)配備有攪拌器、冷凝器、增壓和真空系統(tǒng)的容量為250升的酯化反應(yīng) 器內(nèi)。再將50kg熱洗后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯瓶片(再生成分-PCR,相當(dāng)于重量百分 比為50% )、4. 65kg聚間苯二甲酸異山梨醇酯、24gm三氧化二銻催化劑(Sb的終濃度為 200ppm)、4. 32gm GeO2催化劑(Ge的濃度為30ppm)、25gm醋酸鈷粉末(Co的濃度為60ppm)、 12g季戊四醇(120ppm)和6g醋酸鈉(60ppm)也加入該酯化反應(yīng)器內(nèi),得到一種反應(yīng)物料。 將該反應(yīng)物料加熱至240-250°C,得到含有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的反應(yīng)物料,然后,向該含 有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的反應(yīng)物料里加入ISgm正磷酸(P的濃度為50ppm),并經(jīng)過(guò)10微米 過(guò)濾器過(guò)濾后,將這種反應(yīng)物料轉(zhuǎn)移到縮聚反應(yīng)器內(nèi),于270-285Γ進(jìn)行縮聚反應(yīng),峰值溫 度為288°C。反應(yīng)后得到與聚間苯二甲酸異山梨醇酯共聚化的無(wú)定形聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯,固有粘度為〇. 623dL/g。該無(wú)定形聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯被擠出成為線料,再通過(guò)水下 切粒得到無(wú)定形切片;將這些無(wú)定形切片收集起來(lái),經(jīng)過(guò)干燥和預(yù)晶化處理后,進(jìn)行固相聚 合反應(yīng)(SSP),以將其固有粘度增加至0. 836dL/g。
      [0099] 表1 :實(shí)施例2、3和4所用原料和測(cè)定結(jié)果一覽表

      [0102] 實(shí)施例 5A-5C :
      [0103] 通過(guò)加入封端低粘度聚酯來(lái)制備改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯
      [0104] 應(yīng)用下面表2所述的原料,實(shí)施例5A、5B和5C中的改性共聚酯的制備方法分別與 實(shí)施例2、3和4的方法相同,區(qū)別僅在于在酯化反應(yīng)末期加入了聚萘二酸丁醇酯/聚萘二 甲酸丙二醇酯(PBN/PTN)封端低聚物。
      [0105] 表2 :實(shí)施例5A、5B和5C所用原料和測(cè)定結(jié)果
      [0106]

      [0108] 實(shí)施例 6A-6C :
      [0109] 制備聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯
      [0110] 除了原料改變?yōu)槿缦旅姹?所示以外,實(shí)施例6A、6B和6C中的改性共聚酯的制備 方法分別與實(shí)施例2、3和4的方法相同。
      [0111] 表3 :實(shí)施例6A、6B和6C所用原料和測(cè)定結(jié)果
      [0112]
      [0113] 實(shí)施例7:
      [0114] 使用兩步法注射拉伸吹塑(ISBM)制造瓶胚/瓶子
      [0115] 將實(shí)施例5和6中的共聚酯切片,利用鎖模噸數(shù)為130的一出四模具注塑機(jī),制作 成規(guī)格為自重38g X高度130mm的瓶胚。在這個(gè)步驟之前,先將樹(shù)脂(PET母料)在170 °C 干燥處理5小時(shí)。成型溫度為280-285Γ。這些瓶胚預(yù)處理24小時(shí)之后,在吹塑機(jī)上利用 每個(gè)模具開(kāi)始吹制瓶子。
      [0116] 這些瓶胚被加熱到112°C。
      [0117] 吹塑周期時(shí)間為4. 13秒。
      [0118] 預(yù)吹壓力為8巴(bar)。
      [0119] 吹制壓力為30巴(bar)。
      [0120] 這樣制成的瓶子可以在82 ±2 °C進(jìn)行灌裝,而不會(huì)發(fā)生任何變形。
      [0121] 實(shí)施例8:
      [0122] 使用注塑成型法(頂)來(lái)生產(chǎn)薄壁容器
      [0123] 使用實(shí)施例5中的樹(shù)脂在注塑成型機(jī)上生產(chǎn)容器。在這道工序之前,這些切片于 160°C進(jìn)行干燥處理7小時(shí)。模具用6°C的冷卻水進(jìn)行冷卻。結(jié)果,熔體流動(dòng)性能滿足要求。 生產(chǎn)出來(lái)的容器壁厚度為350微米(μ m)。這些容器具有良好的色度和透明度,且可在82°C 進(jìn)行灌裝。
      [0124] 例9 :使用兩步法注射拉伸吹塑(ISBM)來(lái)生產(chǎn)20升容器
      [0125] 使用實(shí)施例2中的共聚酯來(lái)生產(chǎn)20升的水容器。將這些切片在170°C干燥處理6 小時(shí)。采用單模具注塑機(jī)來(lái)制作瓶胚。擠出機(jī)溫度范圍為275-285Γ。
      [0126] 然后,這些瓶胚在單模具注塑機(jī)上于120°C加熱,并在30巴的壓力下進(jìn)行吹制。這 些制成的20升容器可在72 °C進(jìn)行洗滌。
      [0127] 本文的實(shí)施方式以及其各種性能和優(yōu)點(diǎn)是參考說(shuō)明書(shū)中的非限定性舉例進(jìn)行說(shuō) 明的。在此過(guò)程中,眾所周知的組件和加工工藝將不再敘述,因?yàn)閷?duì)它們的一一詳述會(huì)不必 要地導(dǎo)致這些實(shí)施方式變得晦澀難懂。此處的舉例只是為了便于理解這些實(shí)施方式實(shí)踐的 方法,以及進(jìn)一步促進(jìn)所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員去實(shí)踐這些實(shí)施方式。因此,這些舉例不應(yīng)該被 視為對(duì)實(shí)施方式范圍的限定。
      [0128] 以上對(duì)于這些【具體實(shí)施方式】的描述全面展現(xiàn)了其所具有的一般性質(zhì),他人也可以 運(yùn)用現(xiàn)有知識(shí),在不偏離一般理念的基礎(chǔ)上,很容易地調(diào)整和/或改進(jìn)這些【具體實(shí)施方式】 而適用于各種用途,因此,這類改進(jìn)和調(diào)整不僅應(yīng)該而且也要求在不脫離本申請(qǐng)公開(kāi)實(shí)施 方式的等同方式的涵義和范圍的前提下去理解。應(yīng)理解,文中所用的專業(yè)術(shù)語(yǔ)或?qū)iT(mén)用語(yǔ) 是用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述的,而不是用來(lái)限制的。因此,盡管此處的實(shí)施方式是基于優(yōu)選的 實(shí)施方式進(jìn)行描述的,所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員也會(huì)認(rèn)識(shí)到,在不脫離此處所述實(shí)施方式精神 和范圍的前提下,這些實(shí)施方式的實(shí)踐可以適當(dāng)改變。
      [0129] 本申請(qǐng)中所用的"至少"或"至少一種"等表達(dá)方式表明所用的是一種或多種元件、 成分或數(shù)量,本申請(qǐng)實(shí)施方式中的這種用法是為了達(dá)到一種或多種預(yù)期的目的或結(jié)果。
      [0130] 本說(shuō)明書(shū)中所含的任何關(guān)于文件、動(dòng)作、材料、裝置、物品等等諸如此類的討論僅 僅是為了給本發(fā)明提供一個(gè)上下文環(huán)境。它不應(yīng)該被視為是承認(rèn)了這些內(nèi)容中的任何部分 或其全部形成現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)的組成部分,或者已是與本發(fā)明有關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域中通用的一般 常識(shí),如同它在本申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)日之前就已經(jīng)存在了。
      [0131] 盡管本申請(qǐng)對(duì)于其具體特征相當(dāng)重視,但是應(yīng)該認(rèn)識(shí)到在不脫離本申請(qǐng)?jiān)瓌t的前 提下,還可以對(duì)優(yōu)選實(shí)施方式做出各種不同形式的變化或變動(dòng)。有關(guān)本申請(qǐng)或這些優(yōu)選實(shí) 施方式的性質(zhì)的這種和其它變化,對(duì)于本申請(qǐng)所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn) 的,由此一來(lái),應(yīng)清楚地認(rèn)識(shí)到上述描述性的內(nèi)容只是為了以例證的方式解釋本發(fā)明,而不 是為了對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 一種制備聚酯的工藝,其特征在于,所述聚酯具有以下至少一種性能: 25°C時(shí)的固有粘度高于0. 7dL/g, 色度L*值范圍為72% -76% ; 色度b*值范圍為-1. 5至-2. 5 ; 二甘醇含量低于1.5% ; 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍為81-85°C; 耐沖擊強(qiáng)度為54-57J/M; 拉伸強(qiáng)度為500_600Kgf/cm2, 所述工藝包括以下步驟: A. 將異山梨醇和至少一種抗氧劑溶解于水中,可選地,再加入至少一種二醇,得到異山 梨醇水溶液; B. 使所述異山梨醇水溶液與至少一種芳香族二羧酸或其酯類發(fā)生反應(yīng),經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng) 或酯交換反應(yīng),得到異山梨醇低聚物; C. 使用至少一種聚合催化劑催化所述異山梨醇低聚物發(fā)生聚合反應(yīng),得到異山梨醇高 聚物; D. 在至少一種亞烷基芳基二羧酸酯進(jìn)行聚合反應(yīng)之前、期間或之后中的至少一個(gè)階 段,加入所述異山梨醇低聚物或所述異山梨醇高聚物,使所述異山梨醇聚合物與聚酯發(fā)生 共聚合反應(yīng),得到所述聚酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝,其特征在于, 所述溶解步驟于30-90°C溫度范圍內(nèi)進(jìn)行; 所述抗氧劑選自抗氧劑1010、抗氧劑1076和抗氧劑168 ; 所述二醇選自以下二醇中的至少一種:?jiǎn)我叶肌?,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,6-己二 醇、1,8_辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、二 聚醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、雙
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