元醇。制得的聚酯多元醇的輕值20~150mgK0H/g，酸值為小于或等于0. 5mgK0H/g，含水量 小于或等于〇. 03 %，并且都基本未著色。
[0026] 實(shí)施例2
[0027] 稱(chēng)取對(duì)苯二甲酸（3. 32kg，20.0 mol)和 1，4-丁二醇（1.98kg，22. Omol)加至裝備 有攪拌器，氣體入口，分水式冷凝器的夾套式不銹鋼反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)混合 物，當(dāng)溫度升至140~145°C時(shí)，分水器開(kāi)始出水，此時(shí)認(rèn)為縮聚反應(yīng)開(kāi)始?？刂瞥鏊俾?及頂溫在100~102°C范圍，防止大量水蒸氣把小分子多元醇帶出來(lái)。將溫度升至170~ 175°C，保溫反應(yīng)2-3小時(shí)。第二階段，加入30ppm的DPP和60ppm的MTBD初步升溫，加大 攪拌速率，最終溫度控制在210°C，反應(yīng)1. 5小時(shí)后，停止通冷卻水，抽真空，降溫，制得此類(lèi) 聚酯多元醇。制得的聚酯多元醇的輕值20~150mgK0H/g，酸值為小于或等于0. 5mgK0H/g， 含水量小于或等于〇. 03 %，并且都基本未著色。
[0028] 實(shí)施例3
[0029] 稱(chēng)取丁二酸（2. 36kg，20.0 mol)和丙二醇（I. 68kg，22. Omol)加至裝備有攪拌器， 氣體入口，分水式冷凝器的夾套式不銹鋼反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)混合物，當(dāng)溫 度升至140~145°C時(shí)，分水器開(kāi)始出水，此時(shí)認(rèn)為縮聚反應(yīng)開(kāi)始?？刂瞥鏊俾始绊敎卦?100~102°C范圍，防止大量水蒸氣把小分子多元醇帶出來(lái)。將溫度升至170~175°C，保溫 反應(yīng)2-3小時(shí)。第二階段，加入30ppm的TfOH和60ppm的DMP初步升溫，加大攪拌速率， 最終溫度控制在230°C，反應(yīng)1. 5小時(shí)后，停止通冷卻水，抽真空，降溫，制得此類(lèi)聚酯多元 醇。制得的聚酯多元醇的輕值20~150mgK0H/g，酸值為小于或等于0. 5mgK0H/g，含水量小 于或等于0.03%，并且都基本未著色。
[0030] 實(shí)施例4
[0031] 稱(chēng)取葵二酸（4. 04kg，20.0 mol)和一縮二乙二醇（2. 34kg，22. Omol)加至裝備有攪 拌器，氣體入口，分水式冷凝器的夾套式不銹鋼反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)混合物， 當(dāng)溫度升至140~145°C時(shí)，分水器開(kāi)始出水，此時(shí)認(rèn)為縮聚反應(yīng)開(kāi)始?？刂瞥鏊俾始绊?溫在100~102°C范圍，防止大量水蒸氣把小分子多元醇帶出來(lái)。將溫度升至170~175°C， 保溫反應(yīng)2-3小時(shí)。第二階段，加入30ppm的TfOH和60ppm的DBU初步升溫，加大攪拌速 率，最終溫度控制在220°C，反應(yīng)1. 5小時(shí)后，停止通冷卻水，抽真空，降溫，制得此類(lèi)聚酯多 元醇。制得的聚酯多元醇的輕值20~150mgK0H/g，酸值為小于或等于0. 5mgK0H/g，含水量 小于或等于〇. 03 %，并且都基本未著色。
[0032] 實(shí)施例5
[0033] 稱(chēng)取 丁二酸（2. 36kg，20.0 mol)，對(duì)苯二甲酸（3. 32kg，20.0 mol)和丙二醇 (I. 68kg，22. Omol)加至裝備有攪拌器，氣體入口，分水式冷凝器的夾套式不銹鋼反應(yīng)釜中。 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)混合物，當(dāng)溫度升至140~145°C時(shí)，分水器開(kāi)始出水，此時(shí)認(rèn)為縮 聚反應(yīng)開(kāi)始。控制出水速率及頂溫在100~102°C范圍，防止大量水蒸氣把小分子多元醇 帶出來(lái)。將溫度升至170~175°C，保溫反應(yīng)2-3小時(shí)。第二階段，加入30ppm的TfOH和 60ppm的DMP初步升溫，加大攪拌速率，最終溫度控制在220°C，反應(yīng)1. 5小時(shí)后，停止通冷 卻水，抽真空，降溫，制得此類(lèi)聚酯多元醇。制得的聚酯多元醇的羥值20~150mgK0H/g，酸 值為小于或等于〇. 5mgK0H/g，含水量小于或等于0. 03%，并且都基本未著色。
[0034] 實(shí)施例6
[0035] 稱(chēng)取丁二酸（2. 36kg，20.0 mol)，對(duì)苯二甲酸（3. 32kg，20.0 mol)，己二酸（1.78kg， 20.0 mol)和乙二醇（I. 37kg，22. Omol)，丙二醇（I. 68kg，22. Omol)加至裝備有攪拌器，氣體 入口，分水式冷凝器的夾套式不銹鋼反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱反應(yīng)混合物，當(dāng)溫度升至 140~145°C時(shí)，分水器開(kāi)始出水，此時(shí)認(rèn)為縮聚反應(yīng)開(kāi)始?？刂瞥鏊俾始绊敎卦?00~ 102°C范圍，防止大量水蒸氣把小分子多元醇帶出來(lái)。將溫度升至170~175°C，保溫反應(yīng) 2-3小時(shí)。第二階段，加入30ppm的TfOH和60ppm的DMP初步升溫，加大攪拌速率，最終溫 度控制在230°C，反應(yīng)1. 5小時(shí)后，停止通冷卻水，抽真空，降溫，制得此類(lèi)聚酯多元醇。制得 的聚酯多元醇的輕值20~150mgK0H/g，酸值為小于或等于0. 5mgK0H/g，含水量小于或等于 0. 03 %，并且都基本未著色。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚酯多元醇的制備方法，其步驟如下： 在所述的制備方法中，分成兩個(gè)階段，第一個(gè)階段為高溫脫水發(fā)生酯化反應(yīng)：在高溫氮 氣保護(hù)下，以至少一種二元羧酸和至少一種二元醇為反應(yīng)物發(fā)生酯化反應(yīng)；第二階段為酸 堿共催化劑催化的酯交換反應(yīng)：在酸堿共催化劑作用下，第一階段產(chǎn)生的產(chǎn)物發(fā)生酯交換 反應(yīng)得到聚酯多元醇。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二元羧酸為低分子量二元羧酸。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述低分子量二元羧酸選自丁二酸， 己二酸，葵二酸，對(duì)苯二甲酸。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二元醇為低分子量多元醇。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述低分子量二元醇選自乙二醇，丙 二醇，一縮二乙二醇，1，4- 丁二醇。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二階段的溫度應(yīng)在210~ 230。。。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述酸堿共催化劑為 布朗斯特酸與叔胺（R3-N:)的組合，所述的叔胺為1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]i^一碳-7-烯 (DBU)，7-甲基-1，5,7-三氮雜二環(huán)[4. 4. 0]癸-5-烯（MTBD)或4-二甲氨基吡啶（DMAP)， 所述的布朗斯特酸為三氟甲基磺酸（TfOH)，甲基磺酸（MSA)或二苯基磷酸酯（DPP)。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述酸堿共催化劑中酸堿的混合比 例為1 : (1. 2-3)，催化劑用量為10到200ppm。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述酸堿共催化劑中酸堿的混合比 例為1 : 2,催化劑用量為30ppm。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二元羧酸對(duì)二元醇的摩爾比為 1 : 1 到 1 : 4〇
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚酯多元醇的制備方法，屬于有機(jī)高分化合物及其制備領(lǐng)域，本發(fā)明是在高溫氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以至少一種二元羧酸和至少一種二元醇為反應(yīng)物，在酸堿共催化劑作用下，除去水合成聚酯多元醇。本發(fā)明的有益效果在于：(1)催化劑酸堿非常的簡(jiǎn)單易得；(2)聚酯多元醇的制備過(guò)程縮短了更多的時(shí)間，催化效率更高；(3)制得的聚酯多元醇基本上未著色；(4)所得的聚酯多元醇未顯示因水解而降解，含水量低。(5)聚酯多元醇的酸值也很低，小于或等于0.5mgKOH/g。
【IPC分類(lèi)】C08G63/87, C08G63/16, C08G63/183
【公開(kāi)號(hào)】CN105399937
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510941271
【發(fā)明人】郭凱, 王鑫, 李振江, 朱寧, 胡欣
【申請(qǐng)人】南京工業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月16日