含孔洞聚丙烯薄膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含孔洞聚丙烯薄膜。更詳細(xì)而言，涉及可以適用于要求高溫下的尺寸 穩(wěn)定性、高剛性的各種領(lǐng)域、且耐熱性、機(jī)械特性?xún)?yōu)異的含孔洞聚丙烯薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002] -般而言，包裝材料可根據(jù)內(nèi)裝物的種類(lèi)等的目的/用途來(lái)考慮隱蔽性、阻隔性、 美觀性等性質(zhì)，從而選擇適當(dāng)?shù)脑牧?構(gòu)成。
[0003] 作為包裝材料的重要特性，可舉出隱蔽性。作為賦予包裝用薄膜隱蔽性的方法， 可舉出：（1)印刷；(2)摻入、添加顏料、著色劑等；（3)通過(guò)添加發(fā)泡劑而形成空隙等，從成 本、質(zhì)量穩(wěn)定性方面出發(fā)，通常使用（2)添加無(wú)機(jī)顏料、（3)通過(guò)添加發(fā)泡劑而形成空隙的 方法。
[0004] 其中，作為空隙產(chǎn)生機(jī)理，代表性的方法有：[1]通過(guò)添加無(wú)機(jī)填料而在拉伸工序 中與樹(shù)脂的剝離，由此產(chǎn)生空隙的方法；[2]添加微膠囊并利用熱而產(chǎn)生氣體，由此產(chǎn)生空 隙的方法；[3]添加溶劑可溶性物質(zhì)，在制膜后浸漬于溶劑而熔融去除可溶性物質(zhì)，由此形 成空隙的方法等。其中，實(shí)用中最普及的是在樹(shù)脂中添加碳酸鈣等無(wú)機(jī)顆粒作為發(fā)泡劑，利 用拉伸時(shí)產(chǎn)生的層間剝離的方法（例如，參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2、3、4)。
[0005] 另外，作為包裝材料的重要特性，可舉出加工時(shí)的耐熱性。例如，作為賦予密封性 的方法，有通過(guò)干式層壓使密封薄膜貼合于基材薄膜的方法、通過(guò)擠出層壓將密封性樹(shù)脂 層疊在基材層上的方法等。
[0006] 然而，所謂熱封是對(duì)樹(shù)脂加熱并進(jìn)行密封的方式，因此，如果薄膜基材的耐熱性 差，則密封時(shí)會(huì)因熱收縮而產(chǎn)生皺褶、偏移，產(chǎn)生所謂的加工不良。具有在發(fā)泡層的單面或 者兩面層疊有表面層的發(fā)泡基材層的層疊拉伸薄膜（專(zhuān)利文獻(xiàn)5)中，雖然通過(guò)使150Γ下 的熱收縮率降低至8%以下，觀察到熱封時(shí)因熱收縮而產(chǎn)生的皺褶、偏移得到改善，但尚未 達(dá)到充分的水平。
[0007] 另外，含孔洞薄膜有時(shí)容易發(fā)生拉伸不均，且在外觀方面存在缺點(diǎn)。而且，為了提 高加工性，要求進(jìn)一步提高剛性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)昭55-126056號(hào)公報(bào)
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2005-22300號(hào)公報(bào)
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平1-4338號(hào)公報(bào)
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平11-5852號(hào)公報(bào)
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2003-231225號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0016] 本發(fā)明是以上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題為背景而完成的。即，本發(fā)明的目的在于，提供耐 熱性?xún)?yōu)異，即例如熱封時(shí)因熱收縮而產(chǎn)生的皺褶、偏移少，并且外觀優(yōu)異，且為高剛性的含 孔洞薄膜。
[0017] 用于解決問(wèn)題的方案
[0018] 本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明。
[0019] 即，本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的特征在于，其是以聚丙烯樹(shù)脂作為主體而構(gòu)成 的含孔洞薄膜，構(gòu)成薄膜的聚丙烯樹(shù)脂滿足下述1)~4)的條件，含孔洞薄膜的表觀比重為 0. 90以下。
[0020] 1)全同立構(gòu)五單元組分率（meso pentad fraction)的下限為96% ;
[0021] 2)除了丙烯之外的共聚單體量的上限為0.1mol % ;
[0022] 3)在230°C、2. 16kgf下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率（MFR)的下限為lg/ΙΟ分鐘；
[0023] 4) z+1 均分子量（average molecular weight) (Mz+1) / 數(shù)均分子量（Mn)的下限為 50 〇
[0024] 另外，本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜優(yōu)選經(jīng)雙軸拉伸而成，這種情況下，優(yōu)選長(zhǎng)度方 向的拉伸倍率為3~8倍、寬度方向的拉伸倍率為4~20倍。
[0025] 發(fā)明的效果
[0026] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的耐熱性?xún)?yōu)異，即例如熱封時(shí)因熱收縮而產(chǎn)生的皺 褶、偏移少，并且外觀優(yōu)異，且為高剛性。
[0027] 因此，不僅可以將熱封溫度設(shè)定得較高，可以提高熱封強(qiáng)度，而且還能夠增大制袋 加工中的生產(chǎn)線速度等，從而提高生產(chǎn)率。進(jìn)而，即使在進(jìn)行蒸煮等高溫處理時(shí)，也能夠抑 制袋的變形量。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 本發(fā)明涉及高溫下的尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械特性?xún)?yōu)異的含孔洞聚丙烯薄膜，所述含孔 洞聚丙烯薄膜的特征在于，其是以聚丙烯樹(shù)脂作為主體而構(gòu)成的，構(gòu)成薄膜的聚丙烯樹(shù)脂 滿足下述1)~4)的條件，含孔洞薄膜的表觀比重為0.90以下。
[0029] 1)全同立構(gòu)五單元組分率的下限為96% ;
[0030] 2)除了丙烯之外的共聚單體量的上限為0.1mol % ;
[0031] 3)在230°C、2. 16kgf下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率（MFR)的下限為lg/ΙΟ分鐘；
[0032] 4) z+1均分子量（Mz+1) /數(shù)均分子量（Mn)的下限為50。
[0033] 關(guān)于構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂的分子量分布、熔體流動(dòng)速 率、規(guī)整性、構(gòu)成單體，以下進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些。
[0034](聚丙稀樹(shù)脂的分子量分布）
[0035] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的特征之一是構(gòu)成的聚丙烯樹(shù)脂的分子量分布狀態(tài)。
[0036] 構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂以例如質(zhì)均分子量（Mw)為10萬(wàn)左 右的低分子量的成分為主，進(jìn)一步包含例如1為150萬(wàn)左右的分子量非常高的高分子量成 分。可以認(rèn)為，通過(guò)以低分子量成分為主，可以大幅提高結(jié)晶性，能夠得到以往沒(méi)有的高剛 性、高耐熱性的含孔洞聚丙烯薄膜。另一方面，低分子量的聚丙烯樹(shù)脂在加熱軟化時(shí)的熔融 張力低，通常不能形成拉伸發(fā)泡薄膜?？梢哉J(rèn)為：通過(guò)使其中存在幾％~幾十％的高分子量 成分，能夠進(jìn)行拉伸，而且高分子量成分發(fā)揮晶核的作用，進(jìn)一步提高薄膜的結(jié)晶性，從而 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的含孔洞薄膜的效果。
[0037] 構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂的特征首先是分子量分布寬。一般 分子量分布的寬度可以通過(guò)使用凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的質(zhì)均分子量（M w)與數(shù)均分 子量（Mn)之比（Mw/Mn)來(lái)表示。
[0038] 在本發(fā)明中，Mw/Mn的下限優(yōu)選為5. 5。Mw/Mn的下限優(yōu)選為6、更優(yōu)選為6. 5、進(jìn)一 步優(yōu)選為7、特別優(yōu)選為7. 2。Mw/Mn低于上述時(shí)，無(wú)法獲得高溫下的低熱收縮率等本申請(qǐng)的 效果。另一方面，M w/Mn的上限優(yōu)選為30、更優(yōu)選為25、進(jìn)一步優(yōu)選為20、特別優(yōu)選為15、最 優(yōu)選為13。M w/Mn超過(guò)上述時(shí)，有時(shí)現(xiàn)實(shí)中的樹(shù)脂制造變得困難。
[0039] 另外，作為重視尚分子量成分的平均分子量，有使用GPC測(cè)定的z+1均分子量 (Mz+1)，根據(jù)M z+1/Mn能夠更準(zhǔn)確地表示分子量分布的水平。
[0040] 在本發(fā)明中，重要的是民+1歲的下限為50』Z+1/M n的下限優(yōu)選為60、更優(yōu)選為70、 進(jìn)一步優(yōu)選為80、特別優(yōu)選為90。Mz+1/M n低于上述時(shí)，無(wú)法獲得高溫下的低熱收縮率等本 申請(qǐng)的效果。另一方面，Mz+1/Mn的上限優(yōu)選為300、更優(yōu)選為200。M z+1/Mn超過(guò)上述時(shí)，有時(shí) 現(xiàn)實(shí)中的樹(shù)脂制造變得困難。
[0041] 構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂整體的使用GPC測(cè)定的數(shù)均分子 量（Mn)的下限優(yōu)選為20000、更優(yōu)選為22000、進(jìn)一步優(yōu)選為24000、特別優(yōu)選為26000、最 優(yōu)選為27000。M n為上述范圍時(shí)，能夠得到拉伸變得容易、拉伸溫度、熱固定溫度容易提高、 熱收縮率變低之類(lèi)的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，整體的M n的上限優(yōu)選為65000、更優(yōu)選為60000、進(jìn) 一步優(yōu)選為55000、特別優(yōu)選為53000、最優(yōu)選為52000。M n為上述范圍時(shí)，變得容易獲得低 分子量成分所發(fā)揮的高溫下的低熱收縮率等本申請(qǐng)的效果、拉伸變得容易。
[0042] 構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂整體的使用GPC測(cè)定的Mw的下 限優(yōu)選為250000、更優(yōu)選為260000、進(jìn)一步優(yōu)選為270000、特別優(yōu)選為280000、最優(yōu)選為 290000。M w為上述范圍時(shí)，能夠得到拉伸變得容易、拉伸溫度、熱固定溫度容易提高、熱收縮 率變低之類(lèi)的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，整體的M w的上限優(yōu)選為500000、更優(yōu)選為450000、進(jìn)一步 優(yōu)選為400000、特別優(yōu)選為380000、最優(yōu)選為370000。M w為上述范圍時(shí)，機(jī)械負(fù)荷變小，且 拉伸變得容易。
[0043] 構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂整體的Mz+1的下限優(yōu)選為 2500000、更優(yōu)選為3000000、進(jìn)一步優(yōu)選為3300000、特別優(yōu)選為3500000、最優(yōu)選為 3700000。M z+1為上述范圍時(shí)，高分子量成分充分，容易獲得本發(fā)明的效果。另一方面，整體 的Mz+1的上限優(yōu)選為40000000、更優(yōu)選為35000000、進(jìn)一步優(yōu)選為30000000。M z+1為上述范 圍時(shí)，現(xiàn)實(shí)中容易制造樹(shù)脂、拉伸變得容易、薄膜中的魚(yú)眼變少。
[0044] 構(gòu)成本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的聚丙烯樹(shù)脂的GPC分子量分布曲線中的峰值 (Mp)的下限優(yōu)選為50000、更優(yōu)選為60000、進(jìn)一步優(yōu)選為70000、特別優(yōu)選為75000。M p為 上述范圍時(shí)，能夠得到拉伸變得容易、拉伸溫度、熱固定溫度容易提高、熱收縮率變得更低 之類(lèi)的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，M p的上限優(yōu)選為150000、更優(yōu)選為130000、進(jìn)一步優(yōu)選為120000、 特別優(yōu)選為115000