。另外,為了降低熱收縮率而需要較長時間,有時生產(chǎn)率較差。另一方面, 熱固定溫度的上限優(yōu)選為178°C、更優(yōu)選為175°C。熱固定溫度超過上述時,有時低分子量 成分發(fā)生熔解、重結(jié)晶而表面產(chǎn)生粗糙、空隙被破壞而發(fā)泡效率降低、且失去隱蔽性。
[0104] 熱固定時,優(yōu)選進(jìn)行松弛(緩和)。松弛的下限優(yōu)選為1%、更優(yōu)選為3%、進(jìn)一步 優(yōu)選為4%、特別優(yōu)選為5%。松弛低于上述時,有時熱收縮率變高。另一方面,松弛的上限 優(yōu)選為15%、更優(yōu)選為10%、進(jìn)一步優(yōu)選為8%。松弛超過上述時,有時厚度不均變大。
[0105] 含孔洞薄膜的厚度根據(jù)各用途來設(shè)定,含孔洞薄膜厚度的下限優(yōu)選為3 μπκ更優(yōu) 選為5 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為8 μ m。薄膜厚度的上限優(yōu)選為230 μ m、更優(yōu)選為210 μ m、進(jìn)一步 優(yōu)選為190 μ m、特別優(yōu)選為170 μ m、最優(yōu)選為150 μ m。
[0106] (含孔洞薄膜特性)
[0107] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的MD方向的155°C熱收縮率的下限優(yōu)選為0%、更優(yōu) 選為0.5%。熱收縮率為上述范圍時,有時從成本方面等出發(fā),現(xiàn)實中變得容易制造、厚度不 均變小。另一方面,MD方向的155°C熱收縮率的上限為11%是適宜的。MD方向的155°C熱 收縮率的上限優(yōu)選為8 %、更優(yōu)選為7 %、進(jìn)一步優(yōu)選為6 %、特別優(yōu)選為5 %、最優(yōu)選為4 %。 熱收縮率為上述范圍時,變得更容易在可能曝露于155°C左右的高溫下的用途中使用。
[0108] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的TD方向的155°C熱收縮率的下限優(yōu)選為-5%、更優(yōu) 選為〇 %。熱收縮率為上述范圍時,有時從成本方面等出發(fā),現(xiàn)實中變得容易制造、厚度不均 變小。另一方面,MD方向的155°C熱收縮率的上限為13%是適宜的。MD方向的155°C熱收 縮率的上限優(yōu)選為8%、更優(yōu)選為7%、進(jìn)一步優(yōu)選為6%、特別優(yōu)選為5%、最優(yōu)選為4%。 熱收縮率為上述范圍時,變得更容易在可能曝露于155°C左右高溫下的用途中使用。需要 說明的是,通過增加低分子量成分、調(diào)整拉伸條件、固定條件,能夠進(jìn)一步降低155Γ熱收縮 率。
[0109] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的熔點(按照實施例的測定方法)的下限優(yōu)選為 168°C、更優(yōu)選為169°C。熔點為上述范圍時,高溫下的熱收縮率變小。另一方面,熔點的上 限優(yōu)選為180°C、更優(yōu)選為177°C、進(jìn)一步優(yōu)選為175°C。熔點為上述范圍時,現(xiàn)實中變得容 易制造。通過減少聚丙烯樹脂中的共聚單體量或使其為0質(zhì)量%、提高全同立構(gòu)五單元組 分率、減少常溫二甲苯可溶性組分、增加低分子量成分、將拉伸溫度、熱固定溫度設(shè)定為高 溫等方法,可以使熔點在上述范圍內(nèi)。
[0110] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜為雙軸拉伸發(fā)泡薄膜時,23°c下的MD方向的楊氏模 量的下限優(yōu)選為I. 3GPa、更優(yōu)選為I. 4GPa、進(jìn)一步優(yōu)選為I. 5GPa。MD方向的楊氏模量的上 限沒有特別限制,優(yōu)選為2. 5GPa、更優(yōu)選為2. 4GPa、進(jìn)一步優(yōu)選為2. 3GPa。MD方向的楊氏 模量為上述范圍時,現(xiàn)實中容易制造、MD-TD平衡良好。
[0111] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜為雙軸拉伸發(fā)泡薄膜時,23°c下的TD方向的楊氏模 量的下限優(yōu)選為2. 4GPa、更優(yōu)選為2. 5GPa、進(jìn)一步優(yōu)選為2. 6GPa。TD方向的楊氏模量的上 限沒有特別限制,優(yōu)選為4. 5GPa、更優(yōu)選為4. 4GPa、進(jìn)一步優(yōu)選為4. 3GPa。TD方向的楊氏 模量為上述范圍時,現(xiàn)實中容易制造、MD-TD平衡良好。
[0112] 需要說明的是,可以通過提高拉伸倍率來提高楊氏模量,MD-TD拉伸時,通過將MD 拉伸倍率設(shè)定得較低并提高TD拉伸倍率,可以增大TD方向的楊氏模量。
[0113] 本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的表觀比重的下限優(yōu)選為0.60g/cm3、更優(yōu)選為 0. 65g/cm3。表觀比重為上述范圍時,可以獲得作為薄膜的充分的硬挺度,提高處理性。
[0114] 從現(xiàn)實的方面出發(fā),表觀比重的上限優(yōu)選為0. 90g/cm3、更優(yōu)選為0. 85g/cm3、進(jìn)一 步優(yōu)選為80g/cm3。
[0115] 對于本發(fā)明的含孔洞聚丙烯薄膜的總透光率,作為現(xiàn)實值,下限沒有特別限制,優(yōu) 選為0%??偼腹饴实纳舷迌?yōu)選為75%、更優(yōu)選為70%、進(jìn)一步優(yōu)選為65%??偼腹饴蕿?上述范圍時,有時變得容易在要求隱蔽性的用途中使用。例如拉伸溫度、熱固定溫度過高 時,總透光率有變差的傾向,通過調(diào)節(jié)這些條件而使總透光率在上述范圍內(nèi)、也可以調(diào)整隱 蔽劑的量。
[0116] 如此獲得的含孔洞聚丙烯薄膜通常制膜為寬度2000~12000mm、長度1000~ 50000m左右的卷,并卷繞為卷狀。進(jìn)而,根據(jù)各用途進(jìn)行裁切,形成寬度300~2000mm、長 度500~5000m左右的裁切卷供使用。
[0117] 本申請基于2013年7月23日提出申請的日本國特許出愿第2013-152974號、和 2013年7月29日提出申請的日本國特許出愿第2013-157054號主張優(yōu)先權(quán)。本申請援引 前述日本國特許出愿第2013-152974號及2013-157054號的說明書的全部內(nèi)容作為參考。
[0118] 實施例
[0119] 以下,列舉出實施例和比較例更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受以下實施例等 的限制,也可以在能夠符合上述/下述的主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)變化來實施,它們均包含 在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。
[0120] 需要說明的是,以下實施例、比較例中的物性的測定方法如下所述。
[0121] 1)熔體流動速率(MFR、g/ΙΟ分鐘)
[0122] 依照J(rèn)IS K7210,在溫度230°C下進(jìn)行測定。
[0123] 2)分子量和分子量分布
[0124] 分子量和分子量分布使用凝膠滲透色譜法(GPC)并根據(jù)單分散聚苯乙烯基準(zhǔn)來 求出。
[0125] GPC測定中使用的柱(column)、溶劑如下所述。
[0126] 溶劑:1,2, 4-三氯苯
[0127] 柱:TSKge I GMHhr-H (20) HT X 3
[0128] 流量:1.0 ml/ 分鐘
[0129] 檢測器:RI
[0130] 測定溫度:140 °C
[0131] 數(shù)均分子量(Mn)、質(zhì)均分子量(Mw)、z+l均分子量(M z+1)分別利用借助分子量校正 曲線得到的GPC曲線的各溶出位置的分子量(M1)的分子數(shù)(N 1)以下式來定義。
[0132] 數(shù)均分子量:Mn= Σ (N ; · MiVXNi
[0133] 質(zhì)均分子量:MW= Σ (N i · M12) / Σ (N1 · M1)
[0134] z+1 均分子量:Μζ+1= Σ (N i · M14) / Σ (N1 · M13)
[0135] 分子量分布:Mw/Mn、Mz+1/Mn
[0136] 另外,將GPC曲線的峰位置的分子量設(shè)為Mp。
[0137] 基線不明確時,在直至最接近標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溶出峰的高分子量側(cè)的溶出峰的高分子 量側(cè)的平原的最低位置的范圍內(nèi)設(shè)定基線。
[0138] 基于得到的GPC曲線,對分子量不同的2個以上成分進(jìn)行峰分離。各成分的分子 量分布假設(shè)為高斯函數(shù),以與通常的聚丙烯的分子量分布同樣的方式設(shè)為M w/Mn= 4。由得 到的各成分的曲線計算各平均分子量。
[0139] 3)立構(gòu)規(guī)整性
[0140] 全同立構(gòu)五單元組分率([mmmm] % )和全同立構(gòu)平均鏈長的測定使用13C-NMR來進(jìn) 行。全同立構(gòu)五單元組分率按照Zambelli等、Macromolecules、第6卷、925頁(1973)記載 的方法來計算,全同立構(gòu)平均鏈長按照J(rèn). C. Randall的"Polymer Sequence Distribution" 第2章(1977年)(Academic Press, New York)記載的方法來計算。
[0141] 13C-NMR ii定使用 BRUKER CO.,LTD 制造的"AVANCE500",使試樣 200mg 在 135。。下 溶解于鄰二氯苯與氘代苯的8:2 (體積比)的混合液中,在IKTC下實施測定。
[0142] 4)冷二甲苯可溶部分(CXS)(質(zhì)量% )
[0143] 將聚丙烯試樣Ig溶解于沸騰的二甲苯200ml中并自然冷卻后,使其在20°C的恒溫 水槽中重結(jié)晶1小時,將溶解于過濾液的質(zhì)量相對原始試樣量的比例設(shè)為CXS (質(zhì)量% )。
[0144] 5)熔點(Tmp、°C )
[0145] 使用島津制作所制造的差示掃描量熱計DSC-60進(jìn)行熱測定。從含孔洞薄膜切出 5mg試樣并密封在測定用鋁盤中。以20°C /分鐘的比例自室溫升溫至230°C,將試樣的熔解 吸熱峰溫度作為Tmp。
[0146] 6)熱收縮率(% )
[0147] 依照J(rèn)IS Z 1712進(jìn)行測定。
[0148] 將含孔洞薄膜沿MD方向、TD方向分別以寬度20mm且長度200mm進(jìn)行切割,懸掛 于熱風(fēng)烘箱中加熱5分鐘。測定加熱后的長度,根據(jù)收縮后的長度相對原始長度的比例求 出熱收縮率。
[0149] 7)楊氏模量(單位:GPa)
[0150] 依照J(rèn)IS K 7127,在23°C下測定MD方向和TD方向的楊氏模量。
[0151] 8)厚度不均
[0152] 自卷繞的含孔洞薄膜卷切出邊長為Im的正方形的樣品,沿MD方向和TD方向分別 進(jìn)行10等分,從而準(zhǔn)備100張測定用樣品。使用接觸式薄膜厚度