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      熱硬化性樹脂組合物、硬化膜、帶硬化膜的基板以及電子零件的制作方法_4

      文檔序號(hào):9650174閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      聚酰亞胺樹脂的情況下,本發(fā)明的組合物中的聚酰亞胺樹 脂的濃度并無(wú)特別限定,從可獲得耐熱性及耐化學(xué)品性更良好的硬化膜等方面來(lái)看,優(yōu)選 0. 1重量%~20重量%,更優(yōu)選0. 1重量%~10重量%。
      [0163] L 5. 3.聚合件單體(i)
      [0164] 聚合性單體(j)例如可舉出:?jiǎn)喂倌芫酆闲詥误w、二官能(甲基)丙烯酸酯、三官 能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
      [0165] 聚合性單體可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0166] 在本發(fā)明的組合物含有聚合性單體的情況下,本發(fā)明的組合物中的聚合性單體的 濃度并無(wú)特別限定,從可獲得耐化學(xué)品性、表面硬度更良好的硬化膜等方面來(lái)看,優(yōu)選的是 在本發(fā)明的組合物的固體成分(從該組合物中去掉溶劑所得的剩余成分)中含有10重 量%~80重量%,更優(yōu)選的是含有20重量%~70重量%。
      [0167] 單官能聚合性單體例如可舉出:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯 酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、1,4_環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、 (甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸 苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、 (甲基)丙烯酸三環(huán)[5. 2. I. 02'6]癸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-5-四 氫糠氧基羰基戊酯、月桂醇的環(huán)氧乙烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、3-甲基-3-(甲 基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲 基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁 烷、對(duì)乙烯基苯基-3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基甲醚、2-苯基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜 環(huán)丁烷、2-三氟甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、4-三氟甲基-2-(甲基)丙 烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲酯、苯乙烯、甲基 苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、(甲基)丙 烯酰胺、N-丙烯酰基嗎啉、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體、(甲基)丙烯酸、丁 烯酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、ω-羧基聚己內(nèi)酯單 (甲基)丙烯酸酯、琥珀酸單[2_(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、馬來(lái)酸單[2_(甲基)丙烯 酰氧基乙基]酯、環(huán)己烯-3,4-二羧酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯。
      [0168] 二官能(甲基)丙烯酸酯例如可舉出:雙酚F環(huán)氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、 雙酚A環(huán)氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、聚 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯單硬脂酸酯、1,4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇 二(甲基)丙烯酸酯、1,9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4_環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙 烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙 烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯。
      [0169] 三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯例如可舉出:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯 酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲 基)丙烯酸酯、表氯醇改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲 基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、二甘油四 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊 四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇 四(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙 烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸 酯、異氰脲酸三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、己內(nèi)酯改性異氰脲酸三[(甲基)丙烯酰氧 基乙基]酯、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯。
      [0170] 1.5. 4.抗靜電劑
      [0171] 抗靜電劑可用于防止本發(fā)明的組合物的帶電,在本發(fā)明的組合物含有抗靜電劑的 情況下,本發(fā)明的組合物中,優(yōu)選的是以0.01重量%~1重量%的量而使用。
      [0172] 抗靜電劑可使用眾所周知的抗靜電劑。具體可舉出:氧化錫、氧化錫?氧化銻復(fù)合 氧化物、氧化錫·氧化銦復(fù)合氧化物等金屬氧化物;四級(jí)銨鹽等。
      [0173] 抗靜電劑可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0174] L 5. 5.偶合劑(f)
      [0175] 偶合劑(f)并無(wú)特別限定,能以提高與玻璃或ITO的密接性等為目的而使用硅烷 偶合劑等眾所周知的偶合劑。在本發(fā)明的組合物含有偶合劑(f)的情況下,偶合劑(f)優(yōu)選 的是以相對(duì)于本發(fā)明的組合物的固體成分(從該組合物中去掉溶劑所得的剩余成分)100 重量%而成為10重量%以下的方式添加使用。
      [0176] 偶合劑(f)可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0177] 硅烷偶合劑例如可舉出三烷氧基硅烷化合物、二烷氧基硅烷化合物。優(yōu)選的是例 如可舉出:γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰基丙 基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰基丙基甲基二乙氧基 硅烷、γ-丙烯?;已趸柰椤ⅵ?甲基丙烯?;谆籽趸柰?、γ-甲 基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、γ -甲基丙烯?;谆已趸柰椤ⅵ?-甲基丙烯酰 基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三 甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅 烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙 氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-氨基乙基-γ-亞氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 N-氨基乙基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基-γ -氨基丙基二乙氧基硅烷、N-苯 基-y _氛基丙基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ -氛基丙基二乙氧基硅烷、N-苯基-γ -氛基丙 基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ -氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ -巰基丙基甲基二甲氧 基硅烷、γ -巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ -巰基丙基三乙氧基硅烷、γ -異氰酸酯丙基甲 基二乙氧基硅烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷。
      [0178] 這些硅烷偶合劑中,特別優(yōu)選γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯?;?甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯?;籽趸柰?、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、 γ-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷。
      [0179] L 5. 6.抗氣化劑(g)
      [0180] 本發(fā)明的組合物含有抗氧化劑(g),由此可防止將由該組合物所得的硬化膜暴露 在高溫或光下的情況的劣化。在本發(fā)明的組合物含有抗氧化劑(g)的情況下,相對(duì)于除了 該抗氧化劑(g)以外的組合物的固體成分(從該組合物中去掉溶劑所得的剩余成分)100 重量份,抗氧化劑(g)優(yōu)選的是添加 0. 1重量份~3重量份而使用。
      [0181] 抗氧化劑(g)可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0182] 抗氧化劑(g)可舉出受阻胺系化合物、受阻酚系化合物等。具體可舉出:艷佳富 (IRGAFOS) XP40、艷佳富(IRGAFOS) XP60、艷佳諾(IRGAN0X) 1010、艷佳諾(IRGAN0X) 1035、艷 佳諾(IRGAN0X) 1076、艷佳諾(IRGAN0X) 1135、艷佳諾(IRGAN0X) 1520L(以上為商品名,巴斯 夫(BASF)公司制造)等。
      [0183] I. 5. 7.表而活件劑(h)
      [0184] 通過(guò)本發(fā)明的組合物含有表面活性劑(h),可獲得對(duì)基底基板的濡濕性、流平性或 涂布性提高的組合物。在本發(fā)明的組合物含有表面活性劑(h)的情況下,表面活性劑(h) 優(yōu)選的是相對(duì)于本發(fā)明的組合物100重量%而以成為0.01重量%~1重量%的量使用。
      [0185] 表面活性劑(h)可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0186] 從可提高本發(fā)明的組合物的涂布性等方面來(lái)看,表面活性劑(h)例如可舉出:商 品名"畢克(BYK)-300"、"畢克(BYK)-306"、"畢克(BYK)-335"、"畢克(BYK)-310"、"畢克 (BYK)-341"、"畢克(BYK)-344"、"畢克(BYK)-370"(以上為日本畢克化學(xué)(BYK Chemie Japan)(股)制造),"KP-112"、"KP-326"、"KP_ 341"(以上為信越化學(xué)工業(yè)(股)制造)等 硅系表面活性劑;商品名"畢克(ΒΥΚ)-354"、"畢克(ΒΥΚ)-358"、"畢克(ΒΥΚ)-361"(日本畢 克化學(xué)(BYK Chemie Japan)(股)制造)等丙烯酸系表面活性劑;商品名"DFX-18"、"福吉 特(Ftergent) 250"、"福吉特(Ftergent) 251"(尼奧斯(Neos)(股)制造)等氟系表面活 性劑。
      [0187] L 5. 8.環(huán)氣硬化促講劑(i)
      [0188] 從可降低本發(fā)明的組合物的硬化溫度、或縮短硬化時(shí)間等方面來(lái)看,環(huán)氧硬化促 進(jìn)劑⑴可舉出;"DBU"、"DBN"、"U-CAT"、"U-CATSA1"、"U-CATSA102"、"U-CATSA506"、 "U-CAT SA603,,、"U-CAT SA810,,、"U-CAT 5002"、"U-CAT 5003"、"U-CAT 18X,,、"U-CAT SAS41 ·851"、"ΙΗ:ΑΤ SA881"、"U-CAT 891"(以上為商品名,三亞普羅(San-apro)(股)制 造),"CP-001"、"NV-203-R4"(以上為商品名,大阪燃?xì)饣瘜W(xué)(Osaka Gas Chemical)(股) 制造)等。
      [0189] 環(huán)氧硬化促進(jìn)劑(i)分別可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0190] 相對(duì)于環(huán)氧硬化劑(C) 100重量%,環(huán)氧硬化促進(jìn)劑(i)的含量?jī)?yōu)選10重量%~ 200重量%,更優(yōu)選20重量%~180重量%,進(jìn)而優(yōu)選30重量%~150重量%。
      [0191] 1.5. 9.顏料或染料
      [0192] 顏料例如可舉出選自由碳化硅、氧化鋁、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅及石墨所組成 的組群中的一種以上的化合物。
      [0193] 染料例如可舉出偶氮染料、甲亞胺染料、咕噸染料、醌染料。偶氮染料的例子可舉 出:"瓦力法斯特(Valifast)黑(BLACK) 3810"、"瓦力法斯特(Valifast)黑(BLACK) 382〇"、 "瓦力法斯特(Valifast)紅(RED) 3304"、"瓦力法斯特(Valifast)紅(RED) 3320"、"奧爾 (OIL)黑(BLACK) 860"(以上為商品名,東方化學(xué)工業(yè)(Orient Chemical)(股)制造)。
      [0194] 顏料及染料分別可僅使用一種,也可使用兩種以上。
      [0195] 2.熱硬化件樹脂組合物的制備方法
      [0196] 本發(fā)明的組合物可通過(guò)將聚酯酰胺酸(A)、環(huán)氧化合物(B)及環(huán)氧硬化劑(C)、與 視需要的溶劑(D)或其他添加劑等混合而制備。
      [0197] 另外,本發(fā)明的組合物也可通過(guò)將合成聚酯酰胺酸(A)時(shí)所得的反應(yīng)液或混合液 直接與環(huán)氧化合物(B)、環(huán)氧硬化劑(C)、視需要而使用的溶劑(D)或其他添加劑等混合而 制備。
      [0198] 3.硬化臘的形成方法
      [0199] 本發(fā)明的硬化膜只要為由所述本發(fā)明的組合物所得的膜,則并無(wú)特別限制。本發(fā) 明的硬化膜例如可通過(guò)將本發(fā)明的組合物涂布在基板上并進(jìn)行加熱而獲得。
      [0200] 以下,關(guān)于本發(fā)明的組合物,對(duì)涂布方法及硬化方法進(jìn)行說(shuō)明。
      [0201] 3. 1.熱硬化件樹脂組合物的涂布方法
      [0202] 向基板上涂布本發(fā)明的組合物可通過(guò)噴霧涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、輥式涂布法、浸漬 法、狹縫涂布法、棒式涂布法、凹版印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、分配器法(dispenser method)、絲網(wǎng)印刷法及噴墨印刷法等一直以來(lái)眾所周知的方法而進(jìn)行。
      [0203] 例如在由本發(fā)明的組合物來(lái)形成以所述X電極及Y電極不接觸的方式設(shè)置的透明 絕緣膜的情況下,從容易形成圖案的方面來(lái)看,優(yōu)選凹版印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、 分配器法、絲網(wǎng)印刷法及噴墨印刷法等印刷法。
      [0204] 另外,例如在由本發(fā)明的組合物來(lái)形成所述外涂層的情況下,從容易進(jìn)行全面印 刷的方面來(lái)看,優(yōu)選旋轉(zhuǎn)涂布法、狹縫涂布法、凹版印刷法、柔版印刷法、膠版印刷法、分配 器法、絲網(wǎng)印刷法等涂布法。
      [0205] 所述基板并無(wú)特別限定,可使用眾所周知的基板,例如可舉出:符合FR-1、FR-3、 FR-4、CEM-3或E668等各種標(biāo)準(zhǔn)的玻璃環(huán)氧基板、玻璃復(fù)合基板、紙苯酚基板、紙環(huán)氧基板、 綠色環(huán)氧基板、雙馬來(lái)酰亞胺三嗪(Bismalei
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