子量為24, 000 (聚 苯乙烯換算）。
[0280] [表 1]
[0282] [實施例1]
[0283] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加 IOg的合成例 2中所得的聚酯酰胺酸溶液、2. 5g的EG-200、0. 5g的EG-280、0. 3g的TMA、0. 3g的GMS及 19. 2g的經(jīng)脫水純化的MPM，在室溫下攪拌1小時，使各成分均勻溶解。繼而，投入0. 07g的 畢克（BYK) 344,在室溫下攪拌1小時，利用薄膜過濾器（0. 2 μ m)進行過濾而獲得濾液（熱 硬化性樹脂組合物）。
[0284] [實施例2]
[0285] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加 IOg的合成例 1中所得的聚酯酰胺酸溶液、6. Og的EG-200、0. 6g的TMA、0. 48g的GMS、0. 05g的11010及 12. 4g的經(jīng)脫水純化的MPM，在室溫下攪拌1小時，使各成分均勻溶解。繼而，投入0. 05g的 畢克（BYK) 344,在室溫下攪拌1小時，利用薄膜過濾器（0. 2 μ m)進行過濾而獲得濾液（熱 硬化性樹脂組合物）。
[0286] [實施例3~實施例9、比較例5~比較例6]
[0287] 實施例3~實施例9及比較例5~實施例6中，除了像表2所示那樣變更各成分 的種類及添加量以外，與實施例2同樣地進行操作，制備熱硬化性樹脂組合物。
[0288] [實施例 10]
[0289] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加7. Ig的合成 例1中所得的聚酯酰胺酸溶液、L 4g的EG-200、4. 8g的TMA、I. 2g的GMS、0. 035g的11010、 2. 7g的作為環(huán)氧化合物（e)的愛培（EHPE) 3150及32. 5g的經(jīng)脫水純化的MTM，在室溫下攪 拌1小時，使各成分均勻溶解。繼而，投入〇. 〇5g的畢克（BYK) 344,在室溫下攪拌1小時，利 用薄膜過濾器（0. 2 μ m)進行過濾而獲得濾液（熱硬化性樹脂組合物）。
[0290] [實施例11~實施例14]
[0291] 實施例11~實施例14中，除了像表2所示那樣變更各成分的種類及添加量以外， 與實施例10同樣地進行操作，制備熱硬化性樹脂組合物。
[0292] [實施例 I5]
[0293] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加2. 2g的合成例 1中所得的聚酯酰胺酸溶液、〇· 7g的EG-200、0. 2g的TMA、0. 4g的GMS、5. 5g的UV-1700B、 I. 3g的作為環(huán)氧化合物（e)的費萊普（FLEP)-60及19. 2g的經(jīng)脫水純化的MTM，在室溫下 攪拌1小時，使各成分均勻溶解。繼而，投入〇. 〇7g的畢克（BYK) 344,在室溫下攪拌1小時， 利用薄膜過濾器（0. 2 μ m)進行過濾而獲得濾液（熱硬化性樹脂組合物）。
[0294] [實施例 I6]
[0295] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加3. 8g的合成例 1中所得的聚酯酰胺酸溶液、2. 3g的EG-200、0. 34g的TMA、0. 18g的GMS、0. 02g的11010、 0. 15g的U-CAT SA506及13. Og的經(jīng)脫水純化的MTM，在室溫下攪拌I小時，使各成分均勻 溶解。繼而，投入0.07g的畢克（BYK) 344,在室溫下攪拌1小時，利用薄膜過濾器（0.2 μ m) 進行過濾而獲得濾液（熱硬化性樹脂組合物）。
[0296] [比較例1]
[0297] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加 IOg的合成例 2中所得的聚酯酰胺酸溶液、3. Og的BG、0. 3g的TMA、0. 3g的GMS及55. 8g的經(jīng)脫水純化的 MPM，在室溫下攪拌1小時，使各成分均勻溶解。繼而，投入0. 07g的畢克（BYK) 344,在室溫 下攪拌1小時，利用薄膜過濾器（〇. 2 μ m)進行過濾而獲得濾液（熱硬化性樹脂組合物）。
[0298] [比較例2]
[0299] 除了像表2所示那樣變更各成分的種類及添加量以外，與比較例1同樣地進行操 作，制備熱硬化性樹脂組合物。
[0300] [比較例3]
[0301] 對具備攪拌翼的100mL的三口燒瓶進行氮氣置換，在該燒瓶中添加 IOg的合成例 1中所得的聚酯酰胺酸溶液、6. Og的VG、0. 6g的TMA、0. 48g的GMS、0. 05g的I1010、18. 7g 的經(jīng)脫水純化的MPM及6. 4g的EDM，在室溫下攪拌I小時，使各成分均勻溶解。繼而，投入 0. 〇5g的畢克（BYK) 344,在室溫下攪拌1小時，利用薄膜過濾器（0. 2 μ m)進行過濾而獲得 濾液（熱硬化性樹脂組合物）。
[0302] [比較例4]
[0303] 除了像表2所示那樣變更各成分的種類及添加量以外，與比較例3同樣地進行操 作，制備熱硬化性樹脂組合物。
[0304]
[0305] 將所述獲得的熱硬化性樹脂組合物以所得的硬化膜的厚度成為表3所示的厚度 的方式旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上及ITO基板上后，在加熱板上在80°C下干燥5分鐘而形成 涂膜。然后，在實施例1~實施例14及比較例1~比較例6中使用烘箱，在230°C下加 熱30分鐘而獲得硬化膜，在實施例15中使用UV照射裝置（捷技術(shù)（Jatec)(股）制造的 J-CURE1500 (商品名）），以波長365nm下的累計曝光量成為2, OOOmJ/cm2的方式照射光后， 使用烘箱在120°C下加熱30分鐘而獲得硬化膜，在實施例16中使用烘箱，在120°C下加熱 10分鐘而獲得硬化膜。對于像這樣而獲得的硬化膜，實施透明性、密接性、表面硬度及耐化 學品性的評價。將這些評價結(jié)果示于表3中。
[0306] [評價方法]
[0307] ⑴透明性
[0308] 使用所得的帶硬化膜的玻璃基板，通過分光光度計V_670(日本電子（股）制造） 在波長400nm下測定硬化膜的透過率。
[0309] (ii)密接性
[0310] 使所得的帶硬化膜的玻璃基板及帶硬化膜的ITO基板在60°C的超純水中浸漬60 分鐘后，進行膠帶剝離的棋盤格試驗（JIS-K-5400)，對殘存數(shù)進行計數(shù)，由此評價基板與硬 化膜的密接性。將殘存數(shù)/100為100/100的情況評價為〇，99/100以下的情況評價為X。
[0311] (iii)表面硬度
[0312] 使用所得的帶硬化膜的玻璃基板，按照JIS-K-5400利用鉛筆硬度計來測定硬化 膜表面的硬度。
[0313] (iv)耐化學品性
[0314] 使所得的帶硬化膜的玻璃基板及帶硬化膜的ITO基板在3. 5%草酸水溶液中在 40°C下浸漬6分鐘。然后，使用觸針式膜厚計XP-200(安比奧斯科技（AMBI0S TECHNOLOGY) 公司制造）來測定浸漬前后的硬化膜的膜厚變化，將膜厚變化小于±3%的情況評價為〇， ±3%以上的情況評價為X。另外，與（i)同樣地觀察浸漬前后的透過率，將透過率的變化 小于±1%的情況評價為〇，±1%以上的情況評價為X。
[0315]
[0316] 由比較例1~比較例6中所得的熱硬化性樹脂組合物所形成的硬化膜對ITO的密 接性差，比較例5~比較例6的膜對玻璃的密接性差，比較例6的硬化膜對草酸水溶液的耐 性差。
[0317] 另一方面，像由表3所示的結(jié)果所表明那樣，由實施例1~實施例16中所得的熱 硬化性樹脂組合物所形成的硬化膜對玻璃及ITO的密接性優(yōu)異，進而波長400nm下的光線 透過率為95%以上而透明性高，表面硬度為F以上。進而，對草酸水溶液的耐性也良好，取 得了高透明性、硬度、對玻璃及ITO的密接性、以及對草酸水溶液的耐性的平衡。
[0318] 僅如下硬化膜可滿足所需全部特性，所述硬化膜像以上那樣，由含有聚酯酰胺酸、 具有芴骨架的環(huán)氧化合物及環(huán)氧硬化劑的組合物所得。
[0319] [工業(yè)上的可利用性]
[0320] 從可形成密接性及透明性等作為光學材料的特性優(yōu)異的硬化膜等方面來看，本發(fā) 明的組合物可合適地用作彩色濾光片、LED發(fā)光元件及光接收元件等的各種光學材料等的 保護膜形成用，另外可合適地用作觸摸屏形成用（觸摸屏中使用的透明電極用絕緣膜或外 涂層膜形成用）。
【主權(quán)項】
1. 一種熱硬化性樹脂組合物，含有聚醋酷胺酸（A)、具有巧骨架的環(huán)氧化合物度）及環(huán) 氧硬化劑（C)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱硬化性樹脂組合物，其中環(huán)氧化合物度）的環(huán)氧當量為 200g/eq~550g/eq。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱硬化性樹脂組合物，其中相對于熱硬化性樹脂組合物 中的分子內(nèi)含有兩個W上的氧雜環(huán)丙烷環(huán)或氧雜環(huán)下燒環(huán)的環(huán)氧化合物的合計100重量 份，含有1重量份~380重量份的環(huán)氧硬化劑（C)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中相對于聚醋酷胺酸 (A) 100重量份，含有10重量份~400重量份的環(huán)氧化合物度）。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中環(huán)氧硬化劑（C)為 酸酢系硬化劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中聚醋酷胺酸（A)的 重量平均分子量為2, 000~30, 000。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中聚醋酷胺酸（A)為 含有式（3)及式（4)所表示的結(jié)構(gòu)單元的化合物，(式中，Ri獨立地為碳數(shù)1~30的四價有機基，R2為碳數(shù)1~40的二價有機基，R3為 碳數(shù)1~20的二價有機基）。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中聚醋酷胺酸（A)是 通過使包含四簇酸二?。╝l)的成分、包含二胺（a2)的成分及包含多元徑基化合物（a3)的 成分反應(yīng)而獲得的化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中聚醋酷胺酸（A)是 通過使包含四簇酸二?。╝l)的成分、包含二胺（a2)的成分、包含多元徑基化合物（a3)的 成分及包含一元醇（a4)的成分反應(yīng)而獲得的化合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中聚醋酷胺酸（A)是 通過使X摩爾的四簇酸二?。╝l)、Y摩爾的二胺（a2)及Z摩爾的多元徑基化合物（a3)W 式（1)及式（2)的關(guān)系成立那樣的比率反應(yīng)而獲得的化合物， 0. 2《Ζ/Υ《8. 0··· (1) 0. 2《（Υ+幻A《1. 5…似。11. 根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中四簇酸二?。╝l) 為選自由3,3'，4,4'-二苯基諷四簇酸二酢、3,3'，4,4'-二苯基酸四簇酸二酢、2， 2-(雙（3,4-二簇基苯基））六氣丙烷二酢及乙二醇雙（偏苯Ξ甲酸酢醋）所組成的組群中 的一種W上的化合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求8至11中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中二胺（a2)為選自 由3,3'-二氨基二苯基諷及雙[4-(3-氨基苯氧基）苯基]諷所組成的組群中的一種W上 的化合物。13. 根據(jù)權(quán)利要求8至12中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中多元徑基化合物 (曰3)為選自由乙二醇、丙二醇、1,4-下二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇及1， 8-辛二醇所組成的組群中的一種W上的化合物。14. 根據(jù)權(quán)利要求9至13中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中一元醇（a4)為選 自由異丙醇、締丙醇、節(jié)醇、甲基丙締酸徑基乙醋、丙二醇單乙酸及3-乙基-3-徑基甲基氧 雜環(huán)下燒所組成的組群中的一種W上的化合物。15. 根據(jù)權(quán)利要求8至14中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其中四簇酸二?。╝l) 為3,3'，4,4'-二苯基酸四簇酸二酢，二胺（a2)為3,3'-二氨基二苯基諷，多元徑基化 合物（a3)為1,4-下二醇，環(huán)氧硬化劑（C)為偏苯Ξ甲酸酢。16. 根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，進一步含有溶劑值）。17. 根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物，其為觸摸屏用。18. -種硬化膜，其是由根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項所述的熱硬化性樹脂組合物所 得。19. 一種帶硬化膜的基板，具有根據(jù)權(quán)利要求18所述的硬化膜。20. -種電子零件，具有根據(jù)權(quán)利要求18所述的硬化膜或根據(jù)權(quán)利要求19所述的帶硬 化膜的基板。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的電子零件，其為觸摸屏。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熱硬化性樹脂組合物、硬化膜、帶硬化膜的基板及電子零件，所述熱硬化性樹脂組合物含有聚酯酰胺酸(A)、具有芴骨架的環(huán)氧化合物(B)及環(huán)氧硬化劑(C)。
【IPC分類】C08L79/08, C08L63/00, H05K1/03, C08K5/09, H05K3/28, C08G59/42
【公開號】CN105408417
【申請?zhí)枴緾N201480041596
【發(fā)明人】古田智嗣, 諸越信太, 菊地彩子
【申請人】捷恩智株式會社
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年7月25日
【公告號】US20160160045, WO2015012395A1