平均接枝位點(diǎn)數(shù)可在0. 5 至0. 9的范圍內(nèi),或每個(gè)氧化乙烯單元的平均接枝位點(diǎn)數(shù)可在0. 1至0. 5,或0. 2至0. 4的 范圍內(nèi)。
[0074] 優(yōu)選地,所述接枝共聚物為兩親性接枝共聚物(AGP)。優(yōu)選地,其在55°C下具有至 多4Pa. s,或甚至至多3Pa. s的粘度。通常使用流變儀,在IOOs 1的剪切和70°C的溫度下測 量粘度。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到適宜的設(shè)備以測定粘度。示例性方法為在IOOs 1剪 切速率和70°C溫度下,使用TA AR 2000ex受控應(yīng)力流變儀,使用TA Instruments Peltier 同心圓錐DIN體系、硬質(zhì)陽極氧化鋁杯和轉(zhuǎn)子,測定粘度,所述轉(zhuǎn)子具有14mm的轉(zhuǎn)子半徑, 42mm的半徑高度,所述杯具有15mm的杯半徑,和19. 6mL的樣品體積。
[0075] 可用于本發(fā)明中的一種或多種AGP可通過以約1:0. 2至約1:10的聚氧化烯與乙 酸乙烯酯的重量比,用可部分皂化的乙酸乙烯酯接枝具有約2, 000至約100, 000數(shù)均分子 量的聚氧化烯而獲得。所述乙酸乙烯酯可被例如皂化至最多15%的程度。所述聚氧化烯可 包含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯單元。所選的實(shí)施例包含氧化乙烯。
[0076] 在一些實(shí)施例中,所述聚氧化烯具有約4, 000至約50, 000的數(shù)均分子量,并且聚 氧化烯與乙酸乙烯酯的重量比為約1:0. 5至約1:6。該定義內(nèi),以分子量為6, 000(等同于 136個(gè)氧化乙烯單元)的聚氧化乙烯為基底、包含大約3重量份乙酸乙烯酯單元每1重量 份聚氧化乙烯、并且自身分子量為約24, 000的材料可以商品名Sokalan?HP22從BASF商 購獲得。HP22為優(yōu)選的AGP,因?yàn)樗峁┫礈炱陂g改善的自織物移除油脂污垢的效果???用于本發(fā)明的一種或多種AGP以及制備它們的方法的所選實(shí)施例詳細(xì)描述于PCT專利申請 WO 2007/138054中。它們在本發(fā)明顆粒狀洗滌劑組合物中的重量百分比含量可為約O至約 5%,約0%至約4%,或約0. 5%至約2%。在一些實(shí)施例中,所述一種或多種AGP的含量大 于約1.5%。發(fā)現(xiàn),即使在陽離子凝聚聚合物存在下,所述一種或多種AGP也提供優(yōu)異的疏 水性污垢懸浮效果。
[0077] 所述一種或多種AGP基于作為接枝基底的水溶性聚氧化烯,和經(jīng)由乙烯基酯組分 聚合形成的側(cè)鏈。這些聚合物具有平均小于或等于1個(gè)接枝位點(diǎn)每50個(gè)氧化烯單元,并且 具有約3000至約100, 000平均摩爾質(zhì)量(Mw)。
[0078] 適宜的聚酯去垢聚合物具有由下列結(jié)構(gòu)(I)、(II)、或(III)之一定義的結(jié)構(gòu):
[0079] (I) - [ (OCHRi-CHR2) a-0-0C-Ar-C0_] d
[0080] (II) -[ (OCHR3-CHR4) b-0-0C-sAr-C0_]e
[0081] (111) - [ (OCHR5-CHR6) c-0R7] f
[0082] 其中:
[0083] a、b 和 c 為 I 至 200 ;
[0084] d、e 和 f 為 I 至 50 ;
[0085] Ar為1,4-取代的亞苯基;
[0086] sAr為在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亞苯基;
[0087] Me為H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、A1/3、銨、單烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基 銨,其中所述烷基基團(tuán)為C 1-C18烷基或C ^C1。羥烷基、或它們的任何混合物;
[0088] R1、R2、R3、R4、R5和R 6獨(dú)立地選自H或C「C1S正烷基或異烷基;并且
[0089] R7為直鏈或支化的C ^C18烷基,或直鏈或支化的C 2_C3。烯基,或具有5-9個(gè)碳原子 的環(huán)烷基基團(tuán),或C8-C 3。芳基基團(tuán),或C6-C3。芳烷基基團(tuán)。適宜的聚酯去垢聚合物為具有上 式(I)或(II)結(jié)構(gòu)的對苯二甲酸酯聚合物。
[0090] 適宜的聚酯去垢聚合物包括Repel-〇-tex系列聚合物如Repel-〇-tex SF2 (Rhodia),和 / 或 Texcare 系列聚合物如 Texcare SRA300 (Clariant)。
[0091] 適宜的胺聚合物包括聚乙烯亞胺聚合物,如烷氧基化聚亞烷基亞胺,其任選包含 聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯嵌段。
[0092] 所述組合物可包含纖維素聚合物,如選自烷基纖維素、烷氧基烷基纖維素、羧烷基 纖維素、烷基羧烷基纖維素、以及它們的任何組合的聚合物。適宜的纖維素聚合物選自羧甲 基纖維素、甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素、以及它們的混合物。所述羧 甲基纖維素可具有〇. 5至0. 9的羧甲基取代度和100, OOODa至300, OOODa的分子量。另一 種適宜的纖維素聚合物為疏水改性的羧甲基纖維素,如Finnfix SH-I (CPKelco)。
[0093] 其他適宜的纖維素聚合物可具有0. 01至0. 99的取代度(DS)和一定的嵌段度 (DB),使得DS+DB為至少1. 00,或DB+2DS-DS2為至少1. 20。所述取代的纖維素聚合物可具 有至少0. 55的取代度(DS)。所述取代的纖維素聚合物可具有至少0. 35的嵌段度(DB)。所 述取代的纖維素聚合物可具有1. 05至2. 00的DS+DB。適宜的取代的纖維素聚合物為羧甲 基纖維素。
[0094] 另一種適宜的纖維素聚合物為陽離子改性的羥乙基纖維素。
[0095] 適宜的染料轉(zhuǎn)移抑制劑(DTI)聚合物包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯 烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基感唑烷酮和聚乙烯基咪 唑、或它們的混合物。上述DTI聚合物是本領(lǐng)域熟知并且是可商購獲得的,例如PVP-K15和 K30 (Ashland),Sokalan HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66 (BASF),Chromabond S-400、S403E 和 S-100 (Ashland),和 Polyquart FDI (Cognis) 〇
[0096] 適宜的聚合物包括六亞甲基二胺衍生物聚合物,其通常具有下式:
[0097] R2 (CH3) N+ (CH2) 6N+ (CH3) R2. 2Χ
[0098] 其中X為適宜的抗衡離子例如氯離子,并且R為具有20至30平均乙氧基化度的 聚(乙二醇)鏈。任選地,所述聚(乙二醇)鏈可獨(dú)立地被硫酸根和/或磺酸根基團(tuán)封端, 通常具有通過減少X抗衡離子數(shù)目,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情況下)引入Y + 抗衡離子例如鈉陽離子來平衡的電荷。
[0099] 優(yōu)選的聚合物染料包括染料聚合物,其中染料基團(tuán)任選經(jīng)由連接基團(tuán)連接至聚 合物基團(tuán)。適宜的聚合物基團(tuán)包括(1)烷氧基化聚乙烯亞胺(如W02012119859中公開 的),(2)聚乙烯醇(例如W02012130492中公開的),或(3)氧化烯封端的聚乙二醇的二胺 衍生物(如W02012126665中公開的,尤其是圖24),或多烷氧基化醇,如W02011/011799、 W02012/054058、W02012/166699或W02012/166768中所述。一類優(yōu)選的染料聚合物可通過 包含NH2基團(tuán)的藍(lán)色或紫色染料經(jīng)由藍(lán)色或紫色染料的反應(yīng)性NH2基團(tuán)與聚合物反應(yīng)形成 共價(jià)鍵而獲得,并且所述染料聚合物具有平均〇至30,優(yōu)選地2至20,最優(yōu)選地2至15個(gè)重 復(fù)相同單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,所述單體單元選自氧化稀,優(yōu)選地,氧化乙稀。染料混 合物通常為染料聚合物的混合物形式,其中分子混合物在聚合物鏈中具有一定單體基團(tuán)數(shù) 分布,如由適宜有機(jī)合成途徑直接制得的混合物,例如就氧化烯聚合物而言,為烷氧基化反 應(yīng)的結(jié)果。此類染料聚合物顏色通常為藍(lán)色或紫色,以賦予衣物230至345,更優(yōu)選地250 至330,最優(yōu)選地270至300的色調(diào)角。在染料聚合物合成中,未結(jié)合的藍(lán)色或紫色有機(jī)染 料可與最終染料-聚合物產(chǎn)物存在于混合物中。藍(lán)色或紫色染料的發(fā)色團(tuán)優(yōu)選地選自:偶 氮;蒽醌;酞菁;三苯并二#嗪;和三苯甲烷。在一個(gè)方面,染料聚合物可通過使包含NH[2] 基團(tuán)的染料與聚合物或原位形成聚合物的適宜單體反應(yīng)而獲得。優(yōu)選地,NH[2]與染料的芳 環(huán)共價(jià)鍵合。當(dāng)染料不與聚合物反應(yīng)時(shí),形成未結(jié)合的染料。用于此類反應(yīng)的包含_NH[2] 基團(tuán)的優(yōu)選染料選自:酸性紫1 ;酸性紫3 ;酸性紫6 ;酸性紫11 ;酸性紫13 ;酸性紫14 ;酸 性紫19 ;酸性紫20 ;酸性紫36 ;酸性紫36:1 ;酸性紫41 ;酸性紫42 ;酸性紫43 ;酸性紫50 ; 酸性紫51 ;酸性紫63 ;酸性紫48 ;酸性藍(lán)25 ;酸性藍(lán)40 ;酸性藍(lán)40:1 ;酸性藍(lán)41 ;酸性藍(lán) 45 ;酸性藍(lán)47 ;酸性藍(lán)49 ;酸性藍(lán)51 ;酸性藍(lán)53 ;酸性藍(lán)56 ;酸性藍(lán)61 ;酸性藍(lán)61:1 ;酸性 藍(lán)62 ;酸性藍(lán)69 ;酸性藍(lán)78 ;酸性藍(lán)81:1 ;酸性藍(lán)92 ;酸性藍(lán)96 ;酸性藍(lán)108 ;酸性藍(lán)111 ; 酸性藍(lán)215 ;酸性藍(lán)230 ;酸性藍(lán)277 ;酸性藍(lán)344 ;酸性藍(lán)117 ;酸性藍(lán)124 ;酸性藍(lán)129 ;酸 性藍(lán)129:1 ;酸性藍(lán)138 ;酸性藍(lán)145 ;直接紫99 ;直接紫5 ;直接紫72 ;直接紫16 ;直接紫 78 ;直接紫77 ;直接紫83 ;食品黑2 ;直接藍(lán)33 ;直接藍(lán)41 ;直接藍(lán)22 ;直接藍(lán)71 ;直接藍(lán) 72 ;直接藍(lán)74 ;直接藍(lán)75 ;直接藍(lán)82 ;直接藍(lán)96 ;直接藍(lán)110 ;直接藍(lán)111 ;直接藍(lán)120 ;直 接藍(lán)120:1 ;直接藍(lán)121 ;直接藍(lán)122 ;直接藍(lán)123 ;直接藍(lán)124 ;直接藍(lán)126 ;直接藍(lán)127 ;直 接藍(lán)128 ;直接藍(lán)129 ;直接藍(lán)130 ;直接藍(lán)132 ;直接藍(lán)133 ;直接藍(lán)135 ;直接藍(lán)138 ;直接 藍(lán)140 ;直接藍(lán)145 ;直接藍(lán)148 ;直接藍(lán)149 ;直接藍(lán)159 ;直接藍(lán)162 ;直接藍(lán)163 ;食品黑 2 ;食品黑1,其中所述酸性酰胺基團(tuán)被NH[2]取代;堿性紫2 ;堿性紫5 ;堿性紫12 ;堿性紫 14 ;堿性紫8 ;堿性藍(lán)12 ;堿性藍(lán)16 ;堿性藍(lán)17 ;堿性藍(lán)47 ;堿性藍(lán)99 ;分散藍(lán)1 ;分散藍(lán)5 ; 分散藍(lán)6 ;分散藍(lán)9 ;分散藍(lán)11 ;分散藍(lán)19 ;分散藍(lán)20 ;分散藍(lán)28 ;分散藍(lán)4