子水的質(zhì)量空速為2h'處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.16MPa，溫 度為480°C，撤去氮氣，通過進(jìn)料栗分別將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為90%)和大豆油栗入 反應(yīng)器與催化劑接觸反應(yīng)，甲醇和大豆油進(jìn)料空速為0.51Γ1，其中甲醇和大豆油的重量比1: 1。反應(yīng)產(chǎn)物采用石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析。結(jié)果如表1所示。
[0031 ] 實施例3
[0032]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為21Γ1。處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.2MPa，溫度 為350°C，撤去氮氣，通過進(jìn)料栗分別將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為90%)和脂肪酸甲酯栗 入反應(yīng)器與催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為lh'其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比2:1。反 應(yīng)產(chǎn)物采用石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0033] 實施例4
[0034]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為2h'處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.16MPa，溫 度升至500°C，撤去氮氣，通過進(jìn)料栗分別將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為95%)和脂肪酸甲 酯栗入反應(yīng)器與催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為11Γ1，甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反 應(yīng)產(chǎn)物采用石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0035] 實施例5
[0036]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為2h'處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.16MPa，溫 度降至350°C，撤去氮氣，通過進(jìn)料栗分別甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為95%)和脂肪酸甲酯 栗入反應(yīng)器與催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為11Γ1，甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反應(yīng) 產(chǎn)物采用石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0037] 實施例6
[0038]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為21Γ1。處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.2MPa，溫度 升至500°C，通過進(jìn)料栗分別將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為90%)和脂肪酸甲酯栗入反應(yīng) 器與催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為11Γ1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反應(yīng)產(chǎn)物 采用石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0039] 實施例7
[0040] 將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為21Γ1。處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.2MPa，溫度 升至500°C，通過進(jìn)料栗分別將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為90%)和脂肪酸甲酯栗入反應(yīng) 器與催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為11Γ1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比5:1。反應(yīng)產(chǎn)物 采用石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0041 ] 實施例8
[0042]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為2h-、處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.20MPa，溫 度為480°C，通過進(jìn)料栗將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為80%)和脂肪酸甲酯栗入反應(yīng)器與 催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為21Γ1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反應(yīng)產(chǎn)物采用 石科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0043] 實施例9
[0044]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為2h'處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為IMPa，溫度為 480°C，通過進(jìn)料栗將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為90%)和脂肪酸甲酯栗入反應(yīng)器與催化 劑接觸反應(yīng)，總進(jìn)料質(zhì)量空速為51Γ1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反應(yīng)產(chǎn)物采用石 科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0045] 實施例10
[0046]將10g催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，在常壓480°C下，水蒸氣法對催化劑預(yù)處理 12h，去離子水的質(zhì)量空速為2h'處理結(jié)束后，通入氮氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為IMPa，溫度為 480°C，通過進(jìn)料栗將甲醇水溶液（甲醇質(zhì)量濃度為90%)和脂肪酸甲酯栗入反應(yīng)器與催化 劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料質(zhì)量空速為101Γ1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反應(yīng)產(chǎn)物采用石 科院研究的Ρ0ΝΑ軟件分析，結(jié)果如表1所示。
[0047] 表 1
[0048]

[0050]表1中的結(jié)果可以看出，采用甲醇和生物基材料為原料共進(jìn)料制備芳烴，相比以甲 醇為原料制備芳烴工藝，芳烴收率大為提高，且防止了單純使用甲醇制芳烴過程中反應(yīng)器 內(nèi)的飛溫和催化劑失活;相比以甲醇和石油產(chǎn)品為原料共進(jìn)料制備芳烴，甲醇轉(zhuǎn)化率和芳 烴收率都明顯提高;特別是以甲醇和脂肪酸甲酯作為原料共進(jìn)料，兩種原料的轉(zhuǎn)化率均在 95~99.99%，芳烴收率達(dá)70.13%。
【主權(quán)項】
1. 一種生物基芳烴的制備方法，其特征在于，甲醇和生物基材料混合進(jìn)料，在甲醇制芳 烴的同時，生物基材料經(jīng)裂解、芳構(gòu)化反應(yīng)制備芳烴。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述生物基材料為動物油脂或植物油脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述生物基材料為脂肪酸甲酯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，催化劑為具有MFI結(jié)構(gòu)的硅鋁沸石分子篩 和/或具有MEI結(jié)構(gòu)的娃鋁沸石分子篩。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化劑為ZSM-5和/或ZSM-5沸石分子 篩。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為300-600°C，壓力為0.l_2MPa。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，進(jìn)料質(zhì)量空速為0.1-201Γ1，其中，甲醇和生 物基材料的進(jìn)料質(zhì)量比為(0.1-10): 1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，甲醇以含水甲醇的形式使用，其中甲醇的 質(zhì)量濃度為80-95 %。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。
【專利摘要】本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種生物基芳烴的制備方法，該方法為甲醇和生物基材料混合進(jìn)料，與催化劑接觸反應(yīng)，在甲醇制芳烴的同時，生物基材料經(jīng)裂解、芳構(gòu)化反應(yīng)制備芳烴，所述生物基材料為動物或植物油脂。本發(fā)明中生物基材料轉(zhuǎn)化率為95-99.99％，同時大大提高了甲醇轉(zhuǎn)化率，為95-99.99％，用水量也大為減少，芳烴收率達(dá)40-70％，且催化劑無需負(fù)載金屬，成本降低，反應(yīng)操作簡便，副產(chǎn)的低碳烯烴為乙烯，丙烯和丁烯，也具有很好的經(jīng)濟(jì)效益。本發(fā)明加入生物質(zhì)原料，為芳烴的生產(chǎn)開辟一條新的道路，減少對石油原料的依賴，也為我國的生物質(zhì)資源的合理利用開辟了一條新的出路。
【IPC分類】C07C1/213, C07C1/20, C07C15/02
【公開號】CN105418345
【申請?zhí)枴緾N201510751512
【發(fā)明人】姚志龍, 國玉倩, 孫培永, 張勝紅, 孫蘇紅
【申請人】北京石油化工學(xué)院
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年11月6日