[0093] 圖3c示意性地闡述了本發(fā)明中區(qū)域[K]去除鑰另一個實施方案，其為根據(jù)ΗΡ()κ 技術(shù)生產(chǎn)環(huán)己酮肟的連續(xù)設(shè)備的一部分，所述HPO'g^術(shù)含有去除鑰的方法。該實施方案 中區(qū)域[κ]含有活性炭吸附區(qū)[E]。
[0094] 區(qū)域[L]至[S]，管道[3]至[12]，和[X]定義如圖3b所示。
[0095] 任選地，區(qū)[K]不含有吸附設(shè)備[N]、泵[0]和熱交換器[P]同時經(jīng)管道[9a]輸入 到內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]的含水氨從其他來源獲得（圖3c并未顯示）。
[0096] 汽提區(qū)排出的無機工藝液體流體經(jīng)管道[jl]輸送并加入到活性炭區(qū)[E]，在那里 通過活性炭吸附去除部分殘留有機成分，并經(jīng)管道[2]離開。該管道[2]中的無機工藝液 體流通過泵[L]抽送到管道[3]。任選地，管道[2]中只有部分無機工藝液體流經(jīng)泵[L]抽 送到管道[3](圖3c并未顯示）。
[0097] 任選地，將額外的鐵輸入到經(jīng)管道[jl]和/或[2]和/或[3]和/或[4]流動的 無機工藝液體中（圖3c并未顯示）。 實施例
[0098] 本發(fā)明通過以下實施例和對比實施例進行說明但并不限于此。
[0099] 實施例1
[0100] 在根據(jù)HK)?技術(shù)年環(huán)己酮肟生產(chǎn)量為200kta的連續(xù)設(shè)備中生產(chǎn)環(huán)己酮|虧。采 用的設(shè)備如圖3a所述同時區(qū)域[K]的實施方案如圖3b所述。
[0101] 離開羥胺合成區(qū)[A]的無機工藝液體具有的鑰含量大約為1. 6ppm(重量/重量）。
[0102] 約1. 2wt%汽提區(qū)[D]輸出的無機工藝液體經(jīng)管道[jl]輸送并通過泵[L]抽送至 管道[3]。汽提區(qū)[D]輸出的無機工藝液體中鐵濃度為140ppm(重量/重量）。管道[3] 中的無機工藝液體流輸送到熱交換器[M]，所述熱交換器為板框式冷卻器，在那里無機工藝 液體從約50°C冷卻到約14°C。所述熱交換器[M]采用冷凍水作為冷凍劑。冷卻的無機工 藝液體流經(jīng)管道[4]輸送并輸入內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]。管道[jl]和/或[3]和/或[4]流動 的無機工藝液體中未加入額外的鐵。
[0103] 工藝水經(jīng)管道[6]輸入氨吸收設(shè)備[N]。所述氨吸收設(shè)備[N]包括一個具有填充 床的吸收塔。氣態(tài)氨經(jīng)管道[5]輸入到吸收設(shè)備[N]。含水氨流經(jīng)管道[7]離開吸收設(shè)備 [N]進入泵[0]。泵[0]經(jīng)管道[8]輸出含水氨流體。管道[8]中的含水氨流入板框式熱交 換器[P]。熱交換器[P]是用冷凍水作為冷凍劑冷卻的冷卻器。冷卻的含水氨經(jīng)管道[9] 輸送。管道[9]的含水氨通過管道[9a]和[9b]分開。將管道[9b]中的含水氨流體輸入 氨吸收設(shè)備[N]。向內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]經(jīng)管道[9a]輸入約1. 8t/hr的含水氨，該含水氨的 溫度為15°C同時含有約3. 6wt%NH3。內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]由DN60管內(nèi)三元件的螺旋型靜態(tài) 混合器。
[0104] 內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]獲得的混合物具有pH值為4.6并且溫度為約30°C，該混合物離 開內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]并經(jīng)管道[10]輸入到停留容器[R]中。含水氨和無機工藝液體的混 合物在停留容器[R]的平均停留時間為30分鐘。所述停留容器[R]具有3個噴嘴：容器上 部的入口噴嘴和容器下端的出口噴嘴和排水嘴。將離開停留容器[R]的含有磷酸鐵銨/鑰 共沉淀物的排出物輸入到去除設(shè)備[S]。去除設(shè)備[S]采用的是HPO"工藝中去除氫化催 化劑采用廢觸媒過濾器。濾液經(jīng)管道[X]離開去除設(shè)備[S]。在去除設(shè)備[S]中分批次地 去除磷酸鐵銨/鑰共沉淀物，含有該磷酸鐵銨/鑰共沉淀物的流體經(jīng)管道[12]離開去除設(shè) 備[S]。
[0105] 無機工藝流體和加入內(nèi)嵌混合設(shè)備[Q]的含水氨的重量比為1 : 1. 7。
[0106] 廢觸媒過濾器中去除的磷酸鐵銨/鑰共沉淀物含有約0. 02wt%Mo以干燥后重量 計。
[0107] 對生產(chǎn)羥銨的平均選擇性為約85. 5%。
[0108] 對比實施例1
[0109] 在根據(jù)ΗΡΟ?支術(shù)年環(huán)己酮肟生產(chǎn)量為200kta的連續(xù)設(shè)備中生產(chǎn)環(huán)己酮肟。采 用的現(xiàn)有技術(shù)的設(shè)備如圖1所述。
[0110] 一個生產(chǎn)年期間離開羥胺合成區(qū)[A]的無機工藝液體具有平均鑰含量為約 4ppm(重量/重量）。
[0111] 對生產(chǎn)羥銨的平均選擇性為約82%。
[0112] 實施例1清楚表明通過以磷酸鐵銨/鑰共沉淀物的形式去除Mo可將離開羥胺合 成區(qū)[A]的無機工藝液體中Mo含量維持在一個較低的水平。鑒于此對生產(chǎn)羥銨的選擇性 可提尚約3. 5%。
【主權(quán)項】
1. 一種通過在肟合成區(qū)和羥胺合成區(qū)循環(huán)無機工藝液體生產(chǎn)肟的工業(yè)規(guī)模連續(xù)方法， 其中離開羥胺合成區(qū)的無機工藝液體中鑰含量為0. 3ppm(重量/重量）至2ppm(重量/重 量），所述方法采用： I) 由含鑰金屬制成的設(shè)備； II) 一個可連續(xù)形成磷酸鐵銨/鑰共沉淀物的沉淀設(shè)備； III) 一個用于去除共沉淀物的去除設(shè)備； 其中所述方法含有： a. 從循環(huán)中取0.lwt%至25wt%循環(huán)的無機工藝液體并在沉淀設(shè)備中將其與含水氨 結(jié)合以形成含有磷酸鐵銨/鑰共沉淀物的排出物； b. 將排出物從沉淀設(shè)備中輸入至去除設(shè)備； c. 在去除設(shè)備中分離所述共沉淀物得到濾液，將該濾液輸入循環(huán)的無機工藝液體中； 其中沉淀設(shè)備含有一個內(nèi)嵌混合設(shè)備和一個停留容器。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述流入沉淀設(shè)備的無機工藝液體和含水氨的溫度 均低于45°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述去除設(shè)備是廢觸媒過濾器。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中將從內(nèi)嵌混合設(shè)備排出的含水氨和無機工藝液體混 合物引入停留容器中，其中所述含水氨和無機工藝液體混合物在停留容器的平均停留時間 為1分鐘至900分鐘范圍內(nèi)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述加入沉淀設(shè)備的含水氨中氨含量為0. 5wt%至 10wt%范圍內(nèi)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述含水氨中氨含量為lwt%至5wt%范圍內(nèi)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述獲得的工業(yè)工藝液體和含水氨混合物具有pH值 為3至6范圍內(nèi)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述加入沉淀設(shè)備的含水氨是通過水中溶解氣態(tài)氨 制得。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述加入沉淀設(shè)備的含水氨用冷凍水冷卻。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述無機工藝液體在輸入到沉淀設(shè)備之前用活性 炭處理。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述無機工藝液體在輸入到沉淀設(shè)備之前用蒸汽 汽提。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述無機工藝液體在輸入到沉淀設(shè)備之前用甲苯 萃取。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中將去除設(shè)備流出的濾液加入到蒸汽汽提塔內(nèi)以去 除水蒸汽。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中將去除設(shè)備流出的濾液輸入到NOx吸收設(shè)備中。15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中將去除設(shè)備流出的濾液輸入到位于NOx吸收設(shè)備之 后的罐中。16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述肟為環(huán)己酮肟、環(huán)丁酮肟或環(huán)十二酮肟。17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中向被加入至沉淀設(shè)備的無機工藝液體中加入含鐵 鹽。18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述內(nèi)嵌混合設(shè)備為靜態(tài)混合器。19. 根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中無機工藝液體與加入到沉降設(shè)備中的含水氨的重 量比為1 : 0.4至1 : 4范圍內(nèi)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)肟的工業(yè)規(guī)模連續(xù)方法，其通過在肟合成區(qū)和羥胺合成區(qū)循環(huán)無機工藝液體進行生產(chǎn)，其中離開羥胺合成區(qū)的無機工藝液體中鉬含量為0.3ppm(重量/重量)至2ppm(重量/重量)。
【IPC分類】C07C249/14, C07C251/44, C07C249/08
【公開號】CN105418454
【申請?zhí)枴緾N201410475469
【發(fā)明人】丹尼爾·朱麗斯·瑪利亞·奧茲哲姆, 葉羅恩·范·赫克, 西奧多瑞斯·弗里德里徹·瑪麗亞·瑞斯休伊斯, 約翰·托馬斯·廷格, 馬里杰克·海爾德·萊恩·格魯泰爾特, 巴瑟爾·昂恩達爾
【申請人】帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2014年9月17日