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      一種配體化合物、制備方法及其應(yīng)用_2

      文檔序號(hào):9680760閱讀:來源:國知局
      物的核磁氫譜數(shù)據(jù)為"HNMIUCDCU:δ2. 85 (s,CH3),δ4. 59 (s,NCH),δ3. 61 和 3· 86 (d,NCH2),δ6· 59-7. 08 和 6· 41 (m,C6H5 和C6H4),δ2· 0 (s,0Η)。
      [0036]
      [0037] 配體B的合成
      [0038] 制備方法同配體A,不同之處將鄰苯二胺換成甲基鄰苯二胺。產(chǎn)物的核磁氫譜數(shù) 據(jù)為"HNMIUCDCU:δ6. 59-7. 08(m,C6H5),δ6. 21、6· 22 和 6. 29(t,C6H3),δ2. 85(s,CH3), δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2),δ4. 59 (s,NCH),δ2. 0 (s,OH)。
      [0039] 配體C的合成
      [0040] 制備方法同配體A,不同之處將烷基化試劑換成碘乙烷。產(chǎn)物的核磁氫譜數(shù)據(jù) 為^HNMIUCDCU:δ6. 59-7. 08 (m,C6H5),δ6. 41-6. 42 (m,C6H4),δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2), δ4· 59 (s,NCH),δ3· 39 和 1· 13 (d,NCH2CH3),δ2· 0 (s,OH)。
      [0041] 配體D的合成
      [0042] 制備方法同配體A,不同之處將鄰苯二胺換成4-硝基鄰苯二胺。產(chǎn)物的核磁氫譜 數(shù)據(jù)為:iNMR(CDC13) :δ2. 85 (s,CH3),δ4. 59 (s,NCH),δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2),δ6. 67、 7· 35 和 7· 34 (t,C6H3),δ6· 59-7. 08 (m,C6H5),δ2· 0 (s,OH)。
      [0043] 配體E的合成
      [0044] 制備方法同配體A,不同之處將烷基化試劑換成溴丙烷。產(chǎn)物的核磁氫譜數(shù)據(jù) 為^HNMIUCDCU:δ6. 59-7. 08 (m,C6H5),δ6. 41-6. 42 (m,C6H4),δ3. 61 和 3. 86 (d,NCH2), δ4· 59 (s,NCH),δ3· 35、1· 56 和 0· 96 (t,NCH2CH2CH3),δ2· 0 (s,OH)。
      [0045] 配體F的合成
      [0046] 制備方法同配體A,不同之處將鄰苯二胺換成3-氯鄰苯二胺。產(chǎn)物的核磁氫譜數(shù) 據(jù)為:1!1匪1?(0)(:1 3):3 2.85(8,013),3 4.59(8,~01),3 3.61和3.86((1,~012),3 6.42、6.43 和 6. 35 (t,C6H3),δ6. 59-7. 08 (m,C6H5),δ2. 0 (s,0H)。
      [0047] 應(yīng)用例
      [0048] 配合物的制備
      [0049] 實(shí)施例1
      [0050] 稀土金屬配合物C1的合成
      [0051] 采用配體化合物Α。將溶有0.lOmmol稀土鹽(LnR7Rs,Ln是鈧,R7為三甲基硅亞甲 基,R8為硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配體的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,室溫?cái)嚢?小時(shí),離心分離,用少量乙酸乙酯洗滌2-3次,真空干 燥,產(chǎn)率60%。
      [0052]
      [0053] 產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C28H37N5Si05Sc(實(shí)測(cè)值):C,56. 37 (56. 24) ;H, 6.21(6.35) ;N, 11. 74(11. 86)
      [0054] 實(shí)施例2
      [0055] 稀土金屬配合物C2的制備
      [0056] 米用配體化合物A。將溶有0.lOmmol稀土鹽(LnR7Rs,Ln是f乙,R7為三甲基娃亞甲 基,R8為硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配體的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,室溫?cái)嚢?小時(shí),離心分離,用少量乙酸乙酯洗滌2-3次,真空干 燥,產(chǎn)率65%。
      [0057]產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C28H37N5Si05Y(實(shí)測(cè)值):C,52. 5(52. 13) ;Η,5· 78(5. 85);Ν, 10. 94(11. 13)
      [0058] 實(shí)施例3
      [0059] 稀土金屬配合物C3的合成
      [0060] 采用配體化合物A,將溶有0.lOmmol稀土鹽(LnR7Rs,Ln是鈧,R7為六甲基娃亞甲 基,R8為硝酸根)的5.Oml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配體的5.Oml乙酸乙酯溶 液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,室溫?cái)嚢?小時(shí),離心分離,用少量乙酸乙酯洗滌2-3次,真空干 燥,產(chǎn)率63%。
      [0061]產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C3QH46N6Si205Sc(實(shí)測(cè)值):C,53. 65(53. 44) ;H, 6. 85(6. 91) ;N, 12. 52(12. 63)
      [0062] 實(shí)施例4
      [0063] 稀土金屬配合物C4的制備
      [0064] 采用配體化合物A。將溶有0.lOmmol稀土鹽(LnR7Rs,Ln是釔,R7為六甲基二硅胺 基,R8為硝酸根)的5.Oml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配體的5.Oml乙酸乙酯溶 液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,室溫?cái)嚢?小時(shí),離心分離,用少量乙酸乙酯洗滌2-3次,真空干 燥,產(chǎn)率57%。
      [0065]產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C3QH46N6Si205Y(實(shí)測(cè)值):C,50. 35(50. 28) ;H, 6. 43(6. 56) ;N, 11. 75(11. 91)
      [0066] 實(shí)施例5
      [0067] 稀土金屬配合物C5的制備
      [0068] 制備方法同實(shí)施例1,不同之處將采用配體化合物B,制成配合物C5,目標(biāo)產(chǎn)率為 60%,其元素分析數(shù)據(jù)為:(:31!14(^與0 53(3(實(shí)測(cè)值):(:,58.03(57.89);!1,7.18(7.25)眞 10. 92(11. 05)
      [0069] 實(shí)施例6
      [0070] 稀土金屬配合物C6的制備
      [0071] 制備方法同實(shí)施例1,不同之處采用配體化合物C,制成配合物C6,目標(biāo)產(chǎn)率為 65%,其元素分析數(shù)據(jù)為:(:35!154¥10 53(3(實(shí)測(cè)值):(:,60.25(60.13);!1,7.75(7.86)眞 10. 04(10. 13)
      [0072] 實(shí)施例7
      [0073] 稀土金屬配合物C7的制備
      [0074] 制備方法同實(shí)施例1,不同之處將2-羥基-2-苯氨基乙醛用量改為30mmol,制成 配合物C7,目標(biāo)催化劑產(chǎn)率為65%,產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C28H37N5Si05Sc(實(shí)測(cè)值):C, 56.37(56.24) ;H, 6. 21 (6. 35) ;N, 11. 74 (11. 91)
      [0075] 實(shí)施例8
      [0076] 稀土金屬配合物Cs的制備
      [0077] 制備方法同實(shí)施例1,不同之處將稀土鹽用量改為0. 05mmol,制成配合物C8,目標(biāo) 催化劑產(chǎn)率為28%,產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C28H37N5Si05Sc(實(shí)測(cè)值):C,56.37(56.24) ;H, 6.21(6.35) ;N, 11. 74(11. 85)
      [0078] 實(shí)施例9
      [0079] 稀土金屬配合物C9的制備
      [0080] 制備方法同實(shí)施例1,不同之處將稀土鹽用量改為0. 20mmol,制成配合物C8,目標(biāo) 催化劑產(chǎn)率為53%,產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C28H37N5Si05Sc(實(shí)測(cè)值):C,56.37(56.24) ;H, 6. 21(6. 35) ;N, 11. 74(11. 55)
      [0081] 實(shí)施例10
      [0082] 稀土金屬配合物C1(]的制備
      [0083] 采用配體化合物D。將溶有0.lOmmol稀土鹽(LnR7Rs,Ln是釔,R7為三甲基硅亞甲 基,R8為硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配體的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,室溫?cái)嚢?小時(shí),離心分離,用少量乙酸乙酯洗滌2-3次,真空干 燥,產(chǎn)率62%。
      [0084]產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)為:C28H36N6Si07Y(實(shí)測(cè)值):C,49. 05(48. 93) ;H, 5. 25(5. 31) ;N, 12. 26(12. 27)
      [0085] 實(shí)施例11
      [0086] 稀土金屬配合物C11的制備
      [0087] 采用配體化合物F。將溶有0.lOmmol稀土鹽(LnR7Rs,Ln是釔,R7為六甲基二硅胺 基,R8為硝酸根)的5. 0ml乙酸乙酯溶液,滴加到溶有0.lOmmol配體的5. 0ml乙酸乙酯溶 液中,立刻產(chǎn)生白色沉淀,室溫?cái)嚢?小時(shí),離心分離,用少量乙酸乙酯洗滌2-3次,真空干 燥,產(chǎn)率56%。
      [0088] 產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)
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