中記載的成分來制備電解液。
[0164] 使用所述非水性電解液的電池的制備方法如下。
[0165] 作為正極活性物質(zhì),將LiNiCoMn02和LiMn2〇4以1:1的重量比混合,將其與作為粘合 劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)及作為導(dǎo)電劑的碳以92:4:4的重量比混合后分散于N-甲基-2-吡 咯烷酮中,從而制備正極漿料。將該漿料涂布于厚度為20μπι的鋁箱上后進(jìn)行干燥、乳制而制 備正極。將作為負(fù)極活性物質(zhì)的人造石墨、作為粘合劑的苯乙烯-丁二烯橡膠及作為增稠劑 的羧甲基纖維素以96: 2: 2的重量比混合后分散于水中,從而制備負(fù)極活性物質(zhì)漿料。將該 漿料涂布于厚度為15μηι的銅箱上后進(jìn)行干燥、乳制而制備負(fù)極。
[0166]在所述制備的電極之間堆疊(Stacking)厚度為25μηι的聚乙稀(ΡΕ)材質(zhì)的薄膜分 離器,并利用厚度8_Χ長270mmX寬185mm大小的袋來構(gòu)成電池(Cell),并注入所述非水性 電解液,從而制備EV用25Ah級(jí)鋰二次電池。
[0167] 對(duì)如此制備的EV用25Ah級(jí)電池的性能進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)項(xiàng)目如下。
[0168] *評(píng)價(jià)項(xiàng)目*
[0169] 1.-20°C1C放電容量:在常溫下以25A,4.2V,恒流恒壓(CC-CV)充電3小時(shí)后,在-20 °C下放置4小時(shí)后,用25A的電流,用恒流(CC)放電至2.7V后,測定相對(duì)于初始容量的可用容 量(%)〇
[0170] 2.在60°C下經(jīng)過30天后的容量恢復(fù)率:在常溫下以4.2V,25A恒流恒壓(CC-CV)充 電3小時(shí)后,在60°C下放置30天后,用25A的電流,用恒流(CC)放電至2.7V后,測定相對(duì)于初 始容量的恢復(fù)率(%)。
[0171] 3.在60°C下經(jīng)過30天后的厚度增加率:在常溫下以4.4V,12.5A恒流恒壓(CC-CV) 充電3小時(shí)后,將電池的厚度設(shè)為A,并利用密閉的恒溫裝置在60°C及暴露于大氣中的常壓 下放置30天的電池厚度設(shè)為B時(shí),厚度的增加率用下式1進(jìn)行了計(jì)算。
[0172] [式 1]
[0173] (B-A)/AX100(%)
[0174]4.常溫壽命:在常溫下以4.2V,50A恒流恒壓(CC-CV)充電3小時(shí)后,用2.7V,25A電 流,反復(fù)放電500次直到2.7V為止。此時(shí),第一次的放電容量設(shè)為C,并將第500次放電容量除 以第一次放電容量,從而計(jì)算出壽命中容量維持率。
[0175] 表1
[0176]
[0177] 從表1中可知,包含本發(fā)明的鋰二次電池電解液的鋰二次電池,在60°C下,30天之 后也顯示出高的容量恢復(fù)率,并且厚度增加率也低,因此在高溫下,穩(wěn)定性非常高。
[0178]與此相反,可以知道沒有包含本發(fā)明的用所述化學(xué)式1表示的化合物的二次電池 電解液,具有低的高溫容量恢復(fù)率,并且厚度增加率高達(dá)30%,因此在高溫下,穩(wěn)定性降低。
[0179]并且,可以知道包含含有用所述化學(xué)式1表示的化合物的鋰二次電池電解液的本 發(fā)明的鋰二次電池-在20°C下的放電容量和壽命中容量維持率也非常高,從而低溫特性高。
[0180] 因此,本發(fā)明的用所述化學(xué)式1表示的化合物,也能夠提高高溫穩(wěn)定性及低溫放電 容量。
[0181] 此外,可以知道本發(fā)明的二次電池電解液在包含本發(fā)明的用化學(xué)式1表示的化合 物的同時(shí),還進(jìn)一步包含選自雙草酸硼酸鋰(1^8(&0 4)2,1^8(?)、碳酸亞乙烯酯(¥〇、碳酸 乙烯亞乙酯(VEC)、亞硫酸乙烯酯、乙烷磺內(nèi)酯、丙烷磺內(nèi)酯中的一個(gè)或兩個(gè)以上的添加劑, 從而進(jìn)一步提高高溫存儲(chǔ)穩(wěn)定性、低溫放電容量及壽命特性,因此,包含本發(fā)明的二次電池 電解液的鋰二次電池具有非常高的效率、穩(wěn)定性及壽命特性。
[0182]以上,雖然對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)的敘述,但是本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的技 術(shù)人員可以在不超過附加的權(quán)利要求書中定義的本發(fā)明的主旨及范圍內(nèi),對(duì)本發(fā)明進(jìn)行多 種變形及變化。因此,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例的更改不會(huì)超出本發(fā)明的技術(shù)范疇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種化合物,其特征在于,所述化合物用下述化學(xué)式1表示:所述化學(xué)式1中, R1至R4相互獨(dú)立地為氫、氰基、鹵代(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基或 (Cl-CIO)烷氧基羰基, A為單鍵或_(CR3R4)n_,n為1至3的整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物,其特征在于,所述化學(xué)式1用下述化學(xué)式2或3表示:所述化學(xué)式2或3中, R11至R16相互獨(dú)立地為氫、氰基、鹵代(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基或 (Cl-C10)烷氧基羰基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物,其特征在于,R11至R16相互獨(dú)立地為氫、氰基、鹵代(C1-(:10)烷基或((:1-(:10)烷氧基羰基。4. 一種二次電池電解液,其特征在于,所述二次電池電解液包含鋰鹽;非水性有機(jī)溶 劑;用下述化學(xué)式1表示的化合物:所述化學(xué)式1中, R1至R4相互獨(dú)立地為氫、氰基、鹵代(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基或 (Cl-C10)烷氧基羰基, A為單鍵或_(CR3R4)n_,n為1至3的整數(shù)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,所述化學(xué)式1用下述化學(xué)式2或 3表示:所述化學(xué)式2或3中, R11至R16相互獨(dú)立地為氫、氰基、鹵代(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基或 (Cl-CIO)烷氧基羰基。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,所述化學(xué)式1選自下述結(jié)構(gòu):7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,以所述電解液總重量計(jì),包含 0.1至5重量%的用所述化學(xué)式1表示的化合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,所述電解液進(jìn)一步包含選自草 酸硼酸酯類化合物、被氟取代的碳酸酯類化合物、亞乙烯基碳酸酯類化合物及含有亞砜基 的化合物中的一種或兩種以上的添加劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的二次電池電解液,其特征在于,所述電解液進(jìn)一步包含選自二 氟草酸硼酸鋰(LiFOB)、雙草酸硼酸鋰(LiB(C 204)2,LiB0B)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸亞 乙稀酯(VC)、碳酸乙稀亞乙酯(VEC)、二乙稀砜(divinyl sulfone)、亞硫酸乙稀酯 (ethylene sulfite)、亞硫酸丙稀酯(propylene sulfite)、磺酸二稀丙酯(diallyl sulfonate)、乙燒磺內(nèi)酯、丙烷磺內(nèi)酯(propan esultone,PS),丁燒磺內(nèi)酯(butane sultone)、乙稀磺內(nèi)酯、丁稀磺內(nèi)酯及丙稀磺內(nèi)酯(PRS)的添加劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的二次電池電解液,其特征在于,以電解液總重量計(jì),包含0.1 至5.0重量%的所述添加劑。11. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,所述非水性有機(jī)溶劑選自環(huán) 狀碳酸酯類溶劑、線型碳酸酯類溶劑及它們的混合溶劑。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的二次電池電解液,其特征在于,所述環(huán)狀碳酸酯選自碳酸乙 烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、氟代碳酸乙烯酯及它們的 混合物,所述線型碳酸酯選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙 酯、異丙基碳酸甲酯、碳酸乙丙酯及它們的混合物。13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的二次電池電解液,其特征在于,所述非水性有機(jī)溶劑中線型 碳酸酯溶劑:環(huán)狀碳酸酯溶劑的混合體積比為1至9:1。14. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,所述鋰鹽選自LiPF6、LiBF4、 LiCl〇4、LiSbF6、LiAsF6、LiN(S〇2C2F5)2、LiN(CF3S〇2)2、LiN(S〇3C2F5)2、LiN(S〇2F)2、LiCF 3S〇3、 LiC4F9S〇3、LiC6H5S〇3、LiSCN、LiAl〇2、LiAlCl4、LiN(CxF2 X+iS〇2)(CyF2y+iS〇2)、LiCl、LiI&LiB (C2〇4)2中的一種或兩種以上,其中,x及y為自然數(shù)。15. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的二次電池電解液,其特征在于,所述鋰鹽以0.1至2.0M的濃度 存在。16. -種鋰二次電池,其特征在于,所述鋰二次電池包含權(quán)利要求4的二次電池電解液。17. -種鋰二次電池,其特征在于,所述鋰二次電池包含權(quán)利要求5的二次電池電解液。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種新型化合物、包含其的鋰二次電池電解液以及包含本發(fā)明的鋰二次電池電解液的鋰二次電池,本發(fā)明的二次電池電解液的高溫穩(wěn)定性、低溫放電容量及壽命特性非常優(yōu)異。
【IPC分類】C07D321/08, C07D319/12, H01M10/0567
【公開號(hào)】CN105440010
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510593730
【發(fā)明人】金鎮(zhèn)誠, 金喆禹, 吳承娟, 李光國, 李成日
【申請(qǐng)人】Sk新技術(shù)株式會(huì)社
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2015年9月17日
【公告號(hào)】US20160087309