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      一種烯烴聚合催化劑載體及其制備方法和應(yīng)用_3

      文檔序號(hào):9680976閱讀:來源:國知局
      和12. 6kg乙 醇(273mol)加入60L粘度為30厘泊(20°C)的白油中,在125°C下反應(yīng)2小時(shí)。然后將得 到的熔融加合物與白油的混合液轉(zhuǎn)移到已預(yù)熱至125°C的甲基硅油介質(zhì)中,甲基硅油的粘 度為300厘泊(20°C ),甲基硅油的用量為120L ;以200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌10-30分鐘,得 到混合液。
      [0073] 將所述混合液引入超重力旋轉(zhuǎn)床進(jìn)行分散,并在攪拌條件下、將分散后的混合液 引入預(yù)先降溫至_35°C的己烷介質(zhì)中,己烷的用量為1200L,分散為小液滴的氯化鎂/醇 加合物熔體被冷卻固化,成為球形固體顆粒。從急冷后所得的懸浮液中過濾出固態(tài)顆粒 物,用己烷在室溫下洗滌該顆粒物,己烷用量為100L/次,共洗滌5次,在30-50°C下抽真 空即得到氯化鎂醇合物固體A1 (也可參照CN1718595A中實(shí)施例1公開的方法制備氯化 鎂醇合物固體)。經(jīng)紅外光譜法和1H-NMR法測定,該氯化鎂醇合物固體A1的分子式為 MgCl2(C2_2.6(H20) 0.謝。
      [0074] (2)在1. 5L的反應(yīng)釜中,加入600mL已烷、60g(0. 279mol)氯化鎂醇合物固體Al、 1. 8mL(0. 023mol)環(huán)氧氯丙烷,在40°C下反應(yīng)5小時(shí)后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌 5次,最后將產(chǎn)物在25°C下真空干燥1小時(shí),得到烯烴聚合催化劑載體Z1。
      [0075] 所述烯烴聚合催化劑載體Z1的平均顆粒直徑(D50)為53微米,粒徑分布 ((D90-D10)/D50)為1. 1。采用光學(xué)顯微鏡觀察的粒子形貌如圖1所示。從圖中可以看出, 烯烴聚合催化劑載體Z1的顆粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分 布比較集中。
      [0076] 經(jīng)紅外光譜法和1H-NMR法測定,所述烯烴聚合催化劑載體Z1的結(jié)構(gòu)式如下式(3) 表不(P = 1,q = 2.6,R為乙基,R/為氣代甲基,R2'為氧,XpX和Y各自獨(dú)立為氣;m = 1,η = 1):
      [0077]
      [0078] 制備例2
      [0079] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體及其制備方法。
      [0080] 按照制備例1中的步驟⑴制備氯化鎂醇合物固體Α2。
      [0081] 在0.6L的反應(yīng)釜中,加入200mL已烷、60g(0.279mol)氯化鎂醇合物固體Α2、環(huán)氧 氯丙烷3. 9mL(0. 05mol),在10°C下反應(yīng)6小時(shí)后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌5次。 最后將產(chǎn)物在50°C下真空干燥2小時(shí),得到烯烴聚合催化劑載體Z2。烯烴聚合催化劑載體 Z2的結(jié)構(gòu)如式(3)所示。
      [0082] 所述烯烴聚合催化劑載體Z2的平均顆粒直徑(D50)為52微米,粒徑分布 ((D90-D10)/D50)為1. 1。采用光學(xué)顯微鏡觀察的粒子形貌如圖2所示。從圖中可以看出, 烯烴聚合催化劑載體Z2的顆粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分 布比較集中。
      [0083] 制備例3
      [0084] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體及其制備方法。
      [0085] 按照制備例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體A3。
      [0086] 在0. 6L的反應(yīng)釜中,加入200mL已烷、60g(0. 279mol)氯化鎂醇合物載體A3、環(huán)氧 丙烷3. 4mL(0. 043mol),在80°C下反應(yīng)1小時(shí)后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌5次。最 后將產(chǎn)物在30°C下真空干燥2小時(shí),得到烯烴聚合催化劑載體Z3。烯烴聚合催化劑載體Z3 的結(jié)構(gòu)如式(3)所示。
      [0087] 所述烯烴聚合催化劑載體Z3的平均顆粒直徑(D50)為52微米,粒徑分布 ((D90-D10)/D50)為0.8。采用光學(xué)顯微鏡觀察粒子形貌,Z3的顆粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光 滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分布比較集中。
      [0088] 制備例4
      [0089] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體及其制備方法。
      [0090] 按照制備例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體A4。
      [0091] 在0· 6L的反應(yīng)釜中,加入200mL已烷、60g(0. 279mol)氯化鎂醇合物載體A4、加入 環(huán)氧乙烷5mL(0. 064mol),在20°C下反應(yīng)5個(gè)小時(shí)后壓濾。將所得壓濾產(chǎn)物用已烷洗滌5 次。最后將產(chǎn)物在25°C下真空干燥1小時(shí),得到烯烴聚合催化劑載體Z4。烯烴聚合催化劑 載體Z4的結(jié)構(gòu)如式(3)所示。
      [0092] 所述烯烴聚合催化劑載體Z4的平均顆粒直徑(D50)為53微米,粒徑分布 ((D90-D10)/D50)為1.0。采用光學(xué)顯微鏡觀察粒子形貌,Z4的顆粒形態(tài)比較規(guī)整,表面光 滑,基本上都是球形的,顆粒尺寸分布比較集中。
      [0093] 對比制備例1
      [0094] 按照實(shí)施例1中的步驟(1)制備氯化鎂醇合物固體,作為參比載體DZ1。
      [0095] 實(shí)施例1
      [0096] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體在烯烴聚合催化劑中的應(yīng) 用。
      [0097] (1)烯烴聚合催化劑組分的制備
      [0098] 在300mL的玻璃反應(yīng)瓶中,加入100mL的四氯化鈦,冷卻至-20°C,將40克的由制 備例1得到的所述烯烴聚合催化劑載體Z1加入其中,并在-20°c下攪拌30min。之后,開始 緩慢升溫至1 l〇°C,在升溫過程中加入1. 5mL的鄰苯二甲酸二異丁酯,在110°C下維持30min 后濾去液體。然后,加入四氯化鈦洗滌2次,最后用已烷洗3次,干燥后得到烯烴聚合催化 劑組分C1。
      [0099] (2)丙烯聚合反應(yīng)
      [0100] 在一個(gè)5L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中,采用氮?dú)鈿饬鬟M(jìn)行吹掃,然后在氮?dú)鈿饬髦幸?入lmmol的三乙基錯(cuò)的己燒溶液(三乙基錯(cuò)的濃度為0. 5mmol/mL)、0. 05mmol的甲基環(huán)己 基二甲氧基硅烷、10mL的無水己烷和10mg的由步驟(1)得到的烯烴聚合催化劑組分C1、 1.5L(標(biāo)準(zhǔn)體積)的氫氣和2.5L的液體丙烯。升溫至70°C,并在該溫度下反應(yīng)1小時(shí),降 溫,放壓,出料干燥得到聚丙烯粉料。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析,結(jié)果如表1所示。 此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0101] 實(shí)施例2
      [0102] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體在烯烴聚合催化劑中的應(yīng) 用。
      [0103] 按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在丙烯聚合過程中,氫氣加入量為6. 5L (標(biāo)準(zhǔn)體積)。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析, 結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0104] 實(shí)施例3
      [0105] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體在烯烴聚合催化劑中的應(yīng) 用。
      [0106] 按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在烯烴聚合催化劑組分的制備過程中,用相同重量的制備例2得到的所述烯烴聚合催化劑 載體Z2替代所述烯烴聚合催化劑載體Z1得到聚丙烯粉料。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行 分析,結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0107] 實(shí)施例4
      [0108] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體在烯烴聚合催化劑中的應(yīng) 用。
      [0109] 按照實(shí)施例3的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在丙烯聚合過程中,氫氣加入量為6. 5L (標(biāo)準(zhǔn)體積)。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行分析, 結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0110] 實(shí)施例5
      [0111] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑載體在烯烴聚合催化劑中的應(yīng) 用。
      [0112] 按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行烯烴聚合催化劑組分的制備和丙烯聚合,所不同的是, 在烯烴聚合催化劑組分的制備過程中,用相同重量的制備例3得到的所述烯烴聚合催化劑 載體Z3替代所述烯烴聚合催化劑載體Z1得到聚丙烯粉料。對所得聚丙烯粉料稱重并進(jìn)行 分析,結(jié)果如表1所示。此外,該聚丙烯粉料顆粒形態(tài)良好,基本不存在異形料。
      [0113] 實(shí)施例6
      [0114]
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