) C15H1SFN502(M+H)+,計(jì)算值：320. 1478 ;實(shí)測(cè)值：320. 1472。
[0167] 實(shí)施例12 :1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-11-硫甲基-10-硝 基-1，2, 3, 5, 6, 7, 8, 9-八氫-5, 9-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)辛稀的合成：
[0169] 將1.270g(5.0mmol)的2-氯-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基） 批陡和0. 671g(10.Ommol)的鹽酸甲硫胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 501g(5.Ommol) 的戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為 36 %。?NMR(400MHz，DMS0-d6)δ8. 71 (d，J= 2. 9Hz，1H)，8. 05 (dd，J! = 8. 0Hz，J2 = 2. 0Hz, 1H), 7. 34 (d,J= 14. 9Hz, 1H), 6. 23 (dd,J= 15. 9, 9. 4Hz, 1H), 4. 84 (s, 2H), 3. 64 - 3. 53(m, 1H), 3. 18(m, 2H), 2. 98(t,J= 13. 5Hz, 1H) , 2. 60 (t,J= 13. 5Hz, 1H), 2. 26(s, 3H), 1. 94 - 1. 18(m, 6H)ppm;13C匪R(100MHz,DMS0-d6) :δ149. 48, 1 49. 39, 148. 61, 138. 84, 130. 35, 123. 76, 69. 23, 54. 68, 52. 84, 50. 62, 48. 79, 42. 32, 33. 63, 32. 04, 17. 62ppm;HRMS(ES+)C16H2Q35C1SN502 (M+H)+,計(jì)算值：382. 1060 ;實(shí)測(cè)值：382. 1054 ; C16H2037C1SN502(M+H)+,計(jì)算值：384. 1030 ;實(shí)測(cè)值：384. 1018。
[0170] 實(shí)施例13 :1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-10-硝基-11-吡啶 基-1，2, 3, 5, 6, 7, 8, 9-八氫-5, 9-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)辛稀的合成：
[0171]
[0172] 將1. 270g(5.Ommol)的2-氯-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基） 甲基）批陡和1. 290g(10.Ommol)的鹽酸批陡胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加 0. 501g(5.Ommol)的戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀 純品，產(chǎn)率為 35 %。蟲NMR(400MHz,DMS0-d6)δ8. 71 (d,J= 2. 9Hz, 5H)，8. 05 (dd, 1 = 8.0Hz，J2 = 2.0Hz，5H)，7.34(d，J=14.9Hz，5H)，7.30-7.13(m，10H)，7.01-6. 86 (m, 10H) , 6. 86 - 6. 7 2 (m, 5H) , 4. 99 - 4. 88 (m, 5H) , 4. 84 (s, 10H) , 4. 76 - 4. 66 (m, 5H) , 3. 17 (m, 1OH) , 2. 86 (m, 10H) , 1.97 - 1.55 (m, 24H) , 1. 5 3 (d,J= 1. 8Hz，1H)，1. 50 - 1. 31 (m，5H)ppm;13C匪R(100MHz，DMS0-d6) :δ149. 48, 148. 70, 148. 63 ，148. 61，138. 84, 130. 35, 128. 63, 123. 76, 123. 58, 123. 48, 66. 67, 54. 68, 50. 62, 50. 13, 48 ? 79, 33. 25, 32. 02, 17. 62ppm;HRMS(ES+)C2(]H2135C1N602 (M+H)+，計(jì)算值：412. 1462 ;實(shí)測(cè)值： 412. 0138 ;C2QH2137C1N602 (M+H)+，計(jì)算值：414. 1433 ;實(shí)測(cè)值：414. 0114。
[0173] 實(shí)施例14 :1-((6-氟吡啶-3-基）甲基）-11-甲基-10-氰 基-1，2, 3, 5, 6, 7, 8, 9-八氫-5, 9-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)辛稀的合成：
[0175] 將1. 170g(5.Ommol)的2- (1- ((6-氟吡啶-3-基）甲基）咪唑啉-2-亞基） 乙腈和〇. 671g(10.Ommol)的鹽酸苯胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 501g(5.Ommol) 的戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為 36 %。4 匪R(400MHz，DMS0-d6)δ8. 71 (d，J= 2. 9Hz，1H)，8. 05(dd，J! = 8. 0Hz，J2 =2. 0Hz, 1H),7. 34 (d,J= 14. 9Hz, 1H),4. 84 (s, 2H),4. 05 - 3. 97 (m, 1H),3. 78 (dd,J=8. 0, 3. 7Hz, 1H) , 3. 19 (m, 2H) , 2. 99 (t,J= 1 3. 7Hz, 1H) , 2. 6 6 (t,J= 13. 7Hz, 1H), 2. 26(s, 3H), 1. 92 - 1. 67(m, 1H), 1. 67 - 1. 24(m, 5H)ppm;13C匪R(100MHz,DM S0-d6) :δ152. 65, 149. 48, 148. 61, 138. 84, 130. 35, 123. 76, 118. 72, 69. 23, 67. 10, 54. 68, 52. 74, 50. 62, 48. 79, 42. 32, 33. 63, 32. 30, 17. 62ppm;HRMS(ES+)C22H2QFN5 (M+H)+,計(jì)算值： 376. 1893 ;實(shí)測(cè)值：376. 1885。
[0176] 實(shí)施例15 :N-((2-氯噻唑-5-基）甲基）-N_乙基-2-甲基-4-硝基-9-(苯硫 基）-2, 9-二氮雜二環(huán)[3. 3. 1]壬_3_烯_3_胺的合成：
[0177]
[0178] 將L380g(5.0mmol)的N-((2-氯噻唑-5-基）甲基）-N-乙基-N-甲基-2-硝 基乙烯-1，1-二胺和0. 671g(10.Ommol)的鹽酸苯硫胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加 0. 501g(5.Ommol)的戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉末狀純 品，產(chǎn)率為 33%。4NMR(400MHz，DMS0-d6)δ7·44-7·20(πι，122H)，7.21(s，3H)，7.21(d，J =6. 0Hz, 3H), 6. 76 (s, 24H), 4. 51 (s, 24H), 4. 29 (s, 24H), 3. 24 (s, 50H), 3. 00 (s, 72H), 1 .78 (d,J= 19. 6Hz, 33H), 1. 70 (s, 38H), 1. 57 (s, 24H), 1. 24 (s, 36H), 1. 17 (s, 40H)ppm； 13C匪R(100MHz,DMS0-d6) :δ159. 18, 142. 12, 140. 84, 140. 55, 137. 80, 128. 52, 128. 38， 127. 45, 72. 47, 57. 95, 48. 03, 45. 58, 38. 16, 34. 55, 32. 75, 17. 62, 13. 15ppm；HRMS(ES+) C20H2535C1N502S2(M+H)+,計(jì)算值：466. 0199 ;實(shí)測(cè)值：466. 0187 ;C20H2537C1N502S2(M+H)+,計(jì)算 值：468. 1064 ;實(shí)測(cè)值：468. 1052。
[0179] 實(shí)施例16 :1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-10-硝基-N-吡啶 基-1，2, 3, 5, 6, 7, 8, 9-八氫-5, 9-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)辛稀-11-胺的合成：
[0181] 將1.270g(5.Ommol)的2-氯-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡 P定和1. 440g(10.Ommol)的鹽酸苯肼中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的丁二 醛。反應(yīng)24小時(shí)后，過濾得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為47 %。4NMR(400MHz，DMS0-d6) 58.71(d,J= 2. 9Hz, 1H) , 8. 05 (dd,Ji= 8. 0Hz,J2 = 2.0Hz,lH),7.38-7. 17 (m, 3H) , 7. 13 - 6. 97 (m, 2H) , 6. 88 - 6. 74 (m, 1H) , 4. 84 (s, 2H) , 3. 27 -2.97(m，4H)，2.66(t，J= 13.4Hz, 1H), 1.92 - 1.48 (m，5H), 1.37 (m，lH)ppm;13C匪R(1 00MHz,DMS0-d6) :δ149. 48, 148. 61, 147. 96, 145. 15, 138. 84, 130. 35, 128. 97, 123. 76, 1 22. 18, 114. 39, 66. 32, 54. 68, 53. 74, 50. 62, 48. 79, 34. 45, 33. 02, 17. 62ppm；HRMS(ES+) C20H2235C1N702(M)' 計(jì)算值：427. 1571 ;實(shí)測(cè)值：427. 1256 ;C20H2237C1N702 (M)' 計(jì)算值： 429. 1542 ;實(shí)測(cè)值：429. 1232。
[0182] 實(shí)施例17 :1-((6-氟吡啶-3-基）甲基）-N_異丙基-10-硝基-N-苯 基-1，2, 3, 5, 6, 7, 8, 9-八氫-5, 9-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)辛稀-11-胺的合成：
[0183]
[0184] 將1. 270g(5.Ommol)的2-氟-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基） 吡啶和1. 861g(10.Ommol)的1-異丙基-1-苯肼鹽酸鹽中加入20ml乙腈，慢慢滴加 0. 501g(5.Ommol)的戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉末 狀純品，產(chǎn)率為 38 %。4NMR(400MHz,DMS0-d6)δ8. 71 (d,J= 3. 1Hz, 1H)，8. 05 (dd,Ji =8. 0Hz,J2 = 2. 0Hz, 1H) , 7. 38 - 7. 19 (m, 3H) , 7. 19-7.03(m,2H),6.97-6. 83 (m, 1H) , 4. 84 (s, 2H) , 3. 22 - 2. 91 (m, 4H) , 2. 60 - 2. 48 (m, 1H) , 1. 92 -1.48(m，5H)，1.46 - 1.26(m，lH)，1.22(d，J= 12.1Hz，6H)ppm;13C匪R(100MHz，DMS0-d 6) :δ149. 48, 148. 61, 146. 29, 144. 31, 138. 84, 130. 35, 129. 34, 123. 76, 119. 82, 117. 79 ,66. 22, 55. 61, 54. 68, 54. 10, 50. 62, 48. 79, 35. 12, 33. 35, 21. 22, 17. 62ppm；HRMS(ES+) C24H29FN602(M+H)+,計(jì)算值：453. 2370 ;實(shí)測(cè)值：453. 2362。
[0185] 實(shí)施例18 :N-乙基-2, 9-二甲基-4-氰基-N-((四氫呋喃-3-基）甲基）-2, 9-雜 二氮二環(huán)[3. 3. 1]壬-3-烯-3-胺的合成：
[0187] 將1. 145g(5.Ommol)的N-乙基-N-甲基-2-氰基-N-((四氫呋喃-3-基） 甲基）乙烯-1，1-二胺和0. 671g(10.Ommol)的鹽酸甲胺中加入20ml乙腈，慢慢滴 加0.501g(5.Ommol)的戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉 末狀純品，產(chǎn)率為34%。4匪1?(4001抱，0150-(1 6)5 6.83(^ = 6.3抱，1!1)，3.84-3. 73 (m, 1H), 3. 62 (m, 4H), 3. 51 - 3. 41 (m, 1H), 3. 35 (dd,J= 12. 4, 6. 6Hz, 1H) ,3.05-2. 91 (m, 5H) , 2. 26 (s, 3H) , 2. 08 - 1. 7 4 (m, 4H) , 1.73 - 1. 5 6 (m, 1H) , 1.55- 1. 43(m, 2H), 1. 40 - 1. 13(m, 5H)ppm;13C匪R(100MHz，DMS0-d6) :δ144. 96, 74. 06, 71. 54， 68. 13, 52. 84, 52. 44, 49. 10, 42. 32, 39. 85, 38. 16, 32. 04, 31. 89, 30. 04, 17. 62, 13. 15ppm； HRMS(ES+)C17H2SN40(M+H)+,計(jì)算值：305. 2297 ;實(shí)測(cè)值：305. 2291。
[0188] 實(shí)施例19 :11-(甲基磺?；?10-硝基-1-((四氫呋喃-3-基）甲 基）-1，2, 3, 5, 6, 7, 8, 9-八氫-5, 9-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)辛烯的合成：
[0190] 將1.065g(5.0mmol)的2-(硝基亞甲基）-1-((四氫呋喃-3-基）甲基）咪唑 啉和0. 671g(10.Ommol)的鹽酸甲胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 501g(5.Ommol)的 戊二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為34%。 4MMR(400MHz，DMS0-d6)S6.30(dd，J=15.9,9.3Hz，lH)，3.84 - 3.35(m，6H)，3.23-2.90(m，4H)，2.58(dd，J= 20.0, 6. 9Hz，1H) ,2.43 - 2.23 (m，4H) ,2.03- 1.21 (m，8H)ppm;13C NMR(100MHz,DMS0-d6) :δ149. 23, 71. 54, 69. 23, 68. 13, 53. 05, 52. 84, 51. 69, 48. 79, 42. 32, 39. 85, 33. 63, 32. 04, 30. 04, 17. 62ppm;HRMS(ES+)C15H25N405S(M+H)+,計(jì)算值：373. 1501 ;實(shí) 測(cè)值：373. 1497。
[0191]實(shí)施例20 :1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-9-硝基-10-(吡 啶-3-基）_2, 3, 5, 6, 7, 8-六氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0193] 將1.270g(5.Ommol)的2-氯-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡 P定和1.290g(10.Ommol)的鹽酸批陡胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的 丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為33%。4 NMR(400MHz，DMS0-d6)δ8. 71 (s，2H)，8. 11 - 7. 77 (m，6H)，7. 35 (d，J= 10. 0Hz，4H)，7. 15(s ,2H), 4. 84 (s, 4H), 4. 73 (s, 2H), 4. 40 (s, 2H), 3. 20 (s, 1H), 3. 09 (s, 2H), 2. 98 (s, 2H), 2. 77(s ,1H), 2. 01 (s, 1H), 1. 73 (s, 1H), 1. 65 (s, 1H), 1. 56 (s,lH)ppm；13CNMR(100MHz,DMS〇-d6) :δ 149. 48, 148. 61, 147. 10, 146. 73, 141. 67, 138. 84, 130. 87, 130. 35, 123. 76, 122. 79, 54. 68, 5 3. 23, 50. 62, 48. 79, 28. 68, 25. 78ppm;HRMS(ES+)C19H2〇35C1N602 (M+H)+,計(jì)算值：399. 1292 ;實(shí) 測(cè)值：399. 1288 ;C19H2Q37C1N602 (M+H)+，計(jì)算值：400. 1229 ;實(shí)測(cè)值：400. 1218。
[0194] 實(shí)施例21 :1-((6-三氟甲基吡啶-3-基）甲基）-9-硝基_2,3,5,6, 7,8_六 氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯-10-磺酸的合成：
[0196] 將1.270g(5.Ommol)的2-三氟甲基-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲 基）批陡和1. 330g(10.Ommol)的鹽酸磺酸氨中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol) 的丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為37%。4 NMR(400MHz,DMS0-d6) 5 9. 70(s, 1H),8. 71(d,J= 2. 9Hz, 1H), 8. 05 (dd, ^ = 8. 0Hz,J2 = 2. 0Hz, 1H), 7. 34(d,J= 14. 9Hz, 1H), 4. 84 (s, 2H), 4. 65 (t,J= 8. 6Hz, 1H), 4. 25 (t,J= 7. 9Hz, 1H), 3. 17 (m, 2H), 2. 89 (m, 2H), 2. 48 (m, 1H), 2. 01 (m, 1H), 1. 67 (m, 1H), 1. 45 (m, 1H) ppm;13C匪R(100MHz,DMS0-d6) :δ149. 48, 148. 61，138. 84, 130. 35, 123. 76, 56. 03, 54. 68， 50. 62, 48. 79, 29. 58, 26. 34ppm;HRMS(ES+)C15H17F3N505S(M+H)+,計(jì)算值：436. 0858 ;實(shí)測(cè)值