： 436.0849。
[0197] 實(shí)施例22 :10-芐基-1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-9-硝基-2, 3, 5, 6, 7, 8-六 氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0199] 將1.27(^(5.0臟〇1)的2-氯-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡啶 和1. 440g(10.Ommol)的鹽酸苯節(jié)胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的丁二 醛。反應(yīng)24小時(shí)后，過(guò)濾得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為47%。4NMR(400MHz，DMS0-d6) δ8. 71 (s, 4H) , 8. 05 (s, 4H) , 7. 26 (dd,J= 45. 0, 20. 0Hz, 24H) , 7. 22 (d,J= 10. 0Hz, 16H), 7. 22 (d,J= 10. 0Hz, 17H), 4. 84 (s, 8H), 4. 12 (s, 4H), 3. 94 (s, 4H), 3. 76 (s, 4H), 3. 60 (s, 4H), 3. 22 (s, 2H), 3. 15 (s, 2H), 2. 86 (s, 2H), 2. 80 (s, 2H), 1. 78 (d,J= 2. 5Hz, 5H),L42(d,J= 8. 8Hz, 6H)ppm；13CNMR(100MHz,DMS〇-d6) :δ149. 48, 148. 61, 13 8. 84, 137. 64, 130. 35, 128. 62, 128. 43, 127. 68, 123. 76, 57. 33, 54. 86, 54. 68, 50. 62, 48. 79 ，27. 70, 24. 98ppm;HRMS(ES+)C2〇H2335C1N502 (M+H)+,計(jì)算值：412. 1496 ;實(shí)測(cè)值：412. 1486 ; C20H2337C1N502(M+H)+,計(jì)算值：414. 1466 ;實(shí)測(cè)值：414. 1457。
[0200] 實(shí)施例23 :10-([1，Γ-二苯基]-4-基）-1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-9-硝 基-2, 3, 5, 6, 7, 8-六氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0202] 將1.270g(5.0mmol)的2-甲基-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基） 批陡和1. 290g(10.Ommol)的鹽酸聯(lián)苯胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol) 的丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為33%。4 NMR(400MHz,DMS〇-d6)δ8. 71 (s, 2H), 8. 05 (s, 2H), 7. 75 (s, 4H), 7. 49 (s, 5H), 7. 70 - 7. 15(m ,12H), 6. 92 (s, 4H), 4. 93 (s, 2H), 4. 84 (s, 4H), 4. 51 (s, 2H), 3. 22 (d,J= 15. 7Hz, 3H), 2. 98 (s, 2H), 2. 93(s, 1H), 1. 94(s, 1H), 1. 74(s, 1H), 1. 55(s, 1H), 1. 46(s,lH)ppm;13CNMR(100M Hz,DMS0-d6) :δ149. 48, 148. 61, 140. 77, 140. 35, 138. 84, 131. 63, 130. 35, 129. 84, 128. 91, 127. 88, 127. 40, 123. 76, 116. 94, 54. 68, 53. 23, 50. 62, 48. 79, 28. 68, 25. 78ppm；HRMS(ES+) C27H2S1N502(M+H)' 計(jì)算值：454. 2198 ;實(shí)測(cè)值：454. 2188。
[0203]實(shí)施例 24 :1- (9-硝基-1-(吡啶-3-基甲基）-2, 3, 5, 6, 7, 8-六氫-1H-5, 8-環(huán)亞 胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0204]
[0205] 將1. 270g(5.Ommol)的5- ((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡啶 和1. 290g(10.Ommol)的鹽酸聯(lián)苯胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的 丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為53%。4 NMR(400MHz，DMS0-d6)δ8. 59 (s，4H)，8. 37 (s，4H)，7. 86 (s，4H)，7. 37 (s，4H)，4. 84 (d，J= 2. 0Hz, 12H), 4. 53 (s, 4H), 3. 18 (s, 4H), 3. 11 (s, 4H), 2. 92 (s, 4H), 2. 87 (s, 4H), 2. 10 (d,J= 9. 5Hz，15H)，2. 01(s，3H)，1. 87(s，3H)，1. 72(s，3H)ppm;13CNMR(100MHz，DMS0-d6) :δ171. 6 8, 149. 46, 147. 27, 136. 99, 132. 01, 123. 71, 54. 68, 51. 31, 50. 62, 48. 79, 28. 31, 25. 55, 22. 9 2ppm;HRMS(ES+)C16H2QN503(M+H)+,計(jì)算值：330. 1521 ;實(shí)測(cè)值：330. 1510。
[0206]實(shí)施例 25 :1- (3-氟丙基）-10-(萘-1-基）-9-硝基-2, 3, 5, 6, 7, 8-六 氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0208] 將1.270g(5.Ommol)的1-(3-氟丙基）-2-(硝基亞甲基）咪唑啉和 1. 440g(10.Ommol)的鹽酸萘胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的丁二酸。反 應(yīng)24小時(shí)后，過(guò)濾得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為34%。4NMR(400MHz，DMS0-d6)δ8. 50 (s, 2H), 7. 97 (s, 2H), 7. 67 (s, 3H), 7. 54 (s, 1H), 7. 44 (d,J= 5. 0Hz, 5H), 7. 34 (s, 2H), 4. 96 ( s, 2H), 4. 59 (s, 2H), 4. 30 (s, 3H), 3. 28 (d,J= 3. 5Hz, 2H), 3. 12 (s, 2H), 3. 00 (d,J= 15. 2Hz ,3H), 2. 89 (s, 1H), 1. 99 (s, 1H), 1. 81 (d,J= 12. 1Hz, 2H), 1. 71 (s, 1H), 1. 51 (s,lH)ppm；13C NMR(100MHz,DMS0-d6) :δ139. 35, 135. 89, 129. 28, 128. 58, 126. 90, 126. 67, 125. 92, 125. 6 2, 124. 39, 117. 85, 80. 76, 53. 83, 52. 63, 49. 19, 48. 79, 28. 68, 26. 78, 25. 78ppm；HRMS(ES+) C21H24FN402(M+H)'計(jì)算值：383. 1839;實(shí)測(cè)值：383. 1827。
[0209]實(shí)施例 26 :3-氯-5-((10-(異喹啉-4-基）-9-硝基-2, 3, 5, 6, 7, 8-六 氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯-1-基）甲基）異噁唑的合成：
[0211]將1.270g(5.Ommol)的3-氯-5-((2-(硝基亞甲基）咪唑啉-1-基）甲基）異 [I惡唑和1. 290g(10.Ommol)的鹽酸異喹啉胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol) 的丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為33%。4 NMR(400MHz,DMS0-d6)δ9. 01(s, 164H),8. 89 (s, 164H), 8. 49 (s, 167H), 8. 21 (s, 172H),8. 06 (d,J= 12. 5Hz, 329H), 7. 65 (s, 9H), 7. 75 - 7. 37 (m, 499H), 7. 38 (s, 20H), 5. 17 (s, 149H), 5. 13 (s, 171H), 3. 69 (s, 90H), 3. 63 (s, 86H), 3. 32 (s, 83H), 3. 11 (s, 83H), 2. 05 (s, 64H), 1. 96 (-s, 74H), 1. 73(s, 128H), 1. 53(s, 73H)ppm;13CNMR(100MHz,DMS0-d6) :δ172. 26, 153. 14, 1 49. 44, 146. 08, 140. 92, 137. 90, 136. 71, 133. 34, 131. 65, 130. 55, 128. 39, 127. 42, 127. 16 ,125. 35, 124. 09, 53. 83, 51. 15, 44. 57, 28. 68, 25. 78ppm；HRMS(ES+)C21H2035C1N603 (M+H)+, 計(jì)算值：439. 1241 ;實(shí)測(cè)值：439. 1227 ;C21H2Q37C1N603 (M+H)+，計(jì)算值：441. 1211 ;實(shí)測(cè)值： 441. 11990
[0212] 實(shí)施例27 :N-((2-氯噻唑-5-基）甲基）-2-乙基-N-甲基-4-硝基-8-(4-苯氧 基苯）-2, 8-二氮雜雙環(huán)[3. 2. 1]辛-3-烯-3-胺的合成：
[0214] 將 1. 130g(5.0mmol)的N-((2_ 氯噻唑-5-基）甲基）-N_ 乙基-N-甲基-2-硝 基乙烯-1，1-二胺和1. 290g(10.Ommol)的鹽酸苯氧基苯胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加 0.430g(5.0mmol)的丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純品， 產(chǎn)率為 33%。4NMR(400MHz，DMS0-d6)S7.42(s，125H)，7.18(s，43H)，7.02(s，134H)，6.7 7 (s, 3H),6. 77 - 6. 63 (m, 309H),4. 72 (s, 60H),4. 58 (s, 61H),4. 46 (s, 61H),4. 39 (s, 61H),4 .12 (s, 63H), 3. 00 (s, 182H), 2. 65 (s, 63H), 1. 98 (s, 27H), 1. 72 (s, 36H), 1. 66 (s, 43H), 1. 58 (s，23H)，1. 17 (s，98H)ppm;13CNMR(100MHz，DMS0-d6) :δ159. 18, 156. 78, 152. 87, 142. 85, 1 41. 29, 141. 16, 130. 08, 124. 45, 123. 68, 119. 77, 119. 37, 54. 91，53. 23, 45. 60, 38. 99, 28. 68 ，25. 78, 14. 58ppm;HRMS(ES+)C25H2735C1N503S(M+H)+，計(jì)算值：512. 1478 ;實(shí)測(cè)值：512. 1463 ; C25H2737C1N503S(M+H)+，計(jì)算值：514. 1449 ;實(shí)測(cè)值：514. 1436。
[0215] 實(shí)施例28 :N-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-2-乙基-N-甲基-4-硝基-8-苯氧 基-2, 8-二氮雜雙環(huán)[3. 2. 1]辛-3-烯-3-胺的合成：
[0217]將 1.270g(5.Ommol)的N-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-N-乙基-N-甲基-2-硝 基乙烯-1，1-二胺和1.440g(10.Ommol)的鹽酸苯氧胺中加入20ml乙腈，慢慢滴加 0.430g(5.Ommol)的丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，過(guò)濾得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為47%。 NMR(400MHz,DMS0-d6)δ8. 71(s, 18H),8. 05(s, 18H),7. 34(s, 17H), 7. 22 (s, 36H), 6. 93(s,9H), 6. 81 (s, 40H), 4. 84 (s, 35H), 4. 02 (s, 18H), 3. 00 (s, 52H), 2. 63 (s, 18H), 2. 05 (s, 8H), 1 ? 93(s, 6H), 1. 79(s, 7H), 1. 61(s, 14H), 1. 17(s, 28H)ppm;13CNMR(100MHz，DMS0-d6) :δ154. 35, 149. 63, 148. 85, 138. 99, 129. 98, 128. 21, 123. 44, 123. 32, 114. 43, 58. 39, 57. 47, 45. 60, 38. 58, 27. 18, 24. 75, 14. 58ppm;HRMS(ES+)C21H2535C1N503 (M+H)+,計(jì)算值：430. 1601 ;實(shí)測(cè)值： 430. 1587 ;C21H2537C1N503 (M+H)+,計(jì)算值：432. 1572 ;實(shí)測(cè)值：432. 1558。
[0218]實(shí)施例29 :乙基1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）-11-(2, 5-二甲基苯 基）-1，2, 3, 4, 6, 7, 8, 9-八氫-6, 9-環(huán)亞氨基咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯-10-羧酸酯的合 成：
[0220] 將1.370g(5.0mmol)的乙基2-(1-((6-氯吡啶-3-基）甲基）四氫嘧啶-2(1H)-葉 麗德）乙酸和〇.6068(5.〇!11111〇1)的2,5-二甲基苯胺鹽酸鹽中加入2〇1111乙腈，慢慢滴加 0.430g(5.0mmol)的丁二醛。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到黃色粉末狀純 品，產(chǎn)率為 80%。產(chǎn)率：80· 0% ;熔點(diǎn)：157. 0-157. 5°CJHNMR(400MHz，DMS0-d6)δ8. 71( s, 5H), 8. 05 (s, 5H), 7. 34 (s, 5H), 6. 84 (s, 5H), 6. 75 (s, 5H), 6. 40 (s, 5H), 4. 85 (d,J= 8. 4H z, 15H), 4. 57 (s, 5H), 4. 08 (s, 10H), 3. 22 (s, 7H), 2. 74 (s, 3H), 2. 44 (s, 3H), 2. 25 (t,J= 52. 8Hz, 34H), 2. 13 (s, 15H), 2. 13 (s, 16H), 1. 99 (d,J= 18. 8Hz, 10H), 1. 93 (s, 6H),L51 ( s, 2H)，1. 16 (s, 8H);13C匪R(100MHz,DMS0-d6)δ164. 87, 160. 23, 149. 48, 148. 61，146. 62 ,138. 84, 135. 45, 130. 35, 129. 72, 128. 69, 123. 76, 122. 20, 121. 70, 77. 50, 61. 45, 56. 61, 51. 92, 48. 59, 46. 16, 28. 68, 27. 14, 21. 83, 21. 23, 17. 25, 14. 68ppm；HRMS(ES+)calcdfor C26H3235C1N402 (M+H)+, 467. 0029 ；found, 467. 0017；calcdforC26H3237ClN40 2 (M+H)+, 469. 2140 ； found, 469. 2128.
[0221] 實(shí)施例 30 :10- (2, 5-二甲基苯基）-9-硝基-2, 3, 5, 6, 7, 8-六氫-1H-5, 8-環(huán)亞胺 咪唑并[1，2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0223] 將1. 300g(5.Ommol)的硝基咪唑和0. 606g(5.Ommol)的2, 5-二甲基苯胺鹽酸鹽 中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的丁二酸。反應(yīng)24小時(shí)后，除去溶劑，柱層 析分離得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為50%。4NMR(400MHz，DMS0-d6)δ9. 96(s，2H)，6. 8 4 (s, 2H), 6. 75 (s, 2H), 6. 40 (s, 2H), 5. 14 (s, 2H), 4. 86 (s, 2H), 3. 67 (s, 2H), 3. 15 (s, 1H), 2. 8 4 (s, 1H), 2. 27 (s, 6H), 2. 13 (s, 6H), 1. 94 (s, 1H), 1. 87 (s, 1H), 1. 57 (s, 1H), 1. 42 (s, 1H)ppm； 13CNMR(100MHz,DMS〇-d6) :δ146. 62, 135. 45, 129. 72, 128. 69, 122. 20, 121. 70, 53. 84, 50. 6 0, 44. 66, 28. 68, 25. 78, 21. 23, 17. 25ppm;HRMS(ES+)C16H21N402(M+H)+,計(jì)算值：301. 1620 ;實(shí) 測(cè)值：30L1608。
[0224]實(shí)施例 31 :11-(2, 5-二甲基苯基）-10-硝基-3, 4, 6, 7, 8,9-六氫-2H-6, 9-環(huán)亞 胺[1，3]噻嗪[3, 2-a]氮雜環(huán)庚烯的合成：
[0226] 將 1. 000g(5.Ommol)的 2_ (硝基亞甲基）_1，3_ 喔嚷和 0. 606g(5.Ommol)的 2, 5-二甲基苯胺鹽酸鹽中加入20ml乙腈，慢慢滴加0. 430g(5.Ommol)的丁二醛。反應(yīng)24小 時(shí)后，除去溶劑，柱層析分離得到淡黃色粉末狀純品，產(chǎn)率為50%。4NMR(400MHz，DMS0-d6) δ6. 84 (s, 5H), 6. 75 (s, 5H), 6. 40 (s, 5H), 4. 62 (s, 5H), 4. 44 (s, 5H), 2. 95 (s, 3H), 2. 89 ( s, 6H), 2. 71 (s, 3H), 2. 36 (s, 5H), 2. 27 (s, 15H)