、 干燥、脫臭中一種或多種工藝處理。
[0039] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述水來(lái)源于甘油和/或含有游離脂肪酸的油脂。
[0040] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在含有游離脂肪酸的油脂、甘油進(jìn)行反應(yīng)前或反應(yīng) 過(guò)程中，使所述含有游離脂肪酸的油脂、脂肪酶、甘油與水接觸。
[0041] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的甘油為甘油水溶液。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí) 施方案中，所述甘油水溶液中甘油的濃度為5%~95%。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案 中，所述甘油水溶液中甘油的濃度為25%~85%。
[0042] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的含有游離脂肪酸的油脂中的水含量為 0. 05wt%~12wt%。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的含有游離脂肪酸的油脂中的 水含量為〇· 20wt%~10.Owt%。
[0043] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，以所述含有游離脂肪酸的油脂、甘油與水的重量計(jì)， 水的重量含量為〇. 05%wt~11. 26%wt。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，以所述含有游 離脂肪酸的油脂、甘油與水的重量計(jì)，水的重量含量為〇. 20%~9. 38%。
[0044] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)組合物中的水活度為0. 2以下。
[0045] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的游離脂肪酸與甘油的摩爾比為1:1~5:1。在 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述的游離脂肪酸與甘油的摩爾比為2:1~5:1。
[0046] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的脂肪酶為油重的0. 5%~10%。
[0047] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述的脂肪酶選自固定化的脂肪酶。
[0048] 為了實(shí)現(xiàn)以上發(fā)明目的，我方的技術(shù)方案采用脂肪酶作為催化劑，使含有游離脂 肪酸的組合物與甘油在水存在下進(jìn)行反應(yīng)，得到游離脂肪酸含量降低的組合物。所述的脂 肪酶催化劑的用量為反應(yīng)組合物的〇. 5wt%~10wt%，優(yōu)選為lwt%~8wt%，更優(yōu)選為 3wt%~7wt%，最優(yōu)選為5wt%。所述的脂肪酶優(yōu)選為固定化的脂肪酶。所述的脂肪酶的 固定化方法為常規(guī)的固定化方法。優(yōu)選的，反應(yīng)組合物中的水活度為〇. 2以下。
[0049] 所述的脂肪酶的反應(yīng)溫度為50°C~90°C，反應(yīng)時(shí)間為3~24h，優(yōu)選為3~8h。 優(yōu)選的，所述的反應(yīng)在低于lbar下進(jìn)行，優(yōu)選為200mbar~0.Olmbar,更優(yōu)選為lOmbar~ 0·lmbar。
[0050] 本發(fā)明還提供一種可以提高酯化效率的反應(yīng)組合物。
[0051 ] 在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述的反應(yīng)組合物中，包括甘油三酯，游離脂肪 酸，脂肪酶和甘油，其中所述的組合物中含有〇. 〇5wt%~11. 26wt%的水分，優(yōu)選水含量為 0.2%~9.38%，其中游離脂肪酸與甘油的摩爾比為1:1~5:1，優(yōu)選為2:1~5:1。脂肪 酶的重量含量為0. 5wt%~10wt%。優(yōu)選的，反應(yīng)組合物中的水活度為0. 2以下。所述的 反應(yīng)組合物為反應(yīng)的起始組合物。
[0052] 本發(fā)明中所述的組合物，可選自由游離脂肪酸組成的組合物，也可選自含有游離 脂肪酸的油脂，優(yōu)選為經(jīng)過(guò)不同精煉處理的油脂。所述的油脂可以經(jīng)過(guò)脫膠、脫蠟后的油 月旨。優(yōu)選為干燥后的油脂。油脂可以選自植物油或動(dòng)物油。所述的油脂的酸價(jià)為10以上， 優(yōu)選為20以上。所述的油脂優(yōu)選為稻米油。
[0053] 下面，將對(duì)本發(fā)明的各個(gè)方面進(jìn)行詳述：
[0054] 含有游離脂肪酸的組合物
[0055] 本發(fā)明中，采用的含有游離脂肪酸的組合物優(yōu)選為含游離脂肪酸的油脂，所述的 油脂為各種植物油或動(dòng)物油來(lái)源。植物油脂的其非限制性例子包括：稻米油（米糠油）、 葵花籽油、棕櫚油、棕櫚仁油、花生油、菜籽油、大豆油、亞麻籽油、棉籽油、紅花籽油、紫蘇籽 油、茶籽油、蓖麻籽油、荷荷巴油、橄欖油、可可豆油、烏桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽 油、橡膠籽油、玉米胚油、小麥胚油、芝麻籽油、月見草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄 籽油、胡麻籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、澳洲堅(jiān)果油、椰子油、可可脂、藻油等植 物來(lái)源油脂。所述的動(dòng)物油脂或動(dòng)物脂肪包括牛脂、豬油、羊油、雞脂、魚油、海豹油、鯨油、 海豚油、蠔油、羊毛脂等。所述的油脂原料可以是上述兩種或兩種以上的油脂的混合。
[0056] 本發(fā)明中所使用的如上所述的油脂，可以經(jīng)過(guò)任意處理，不同程度的精煉，如脫 膠、脫色、脫蠟、脫臭和/或干燥中的一種或任意組合。優(yōu)選的，所述的油脂經(jīng)過(guò)干燥處理。
[0057] 本發(fā)明中所處理的含游離脂肪酸的油脂，在處理前的酸價(jià)為10以上，優(yōu)選為20以 上。將本發(fā)明中的油脂進(jìn)行處理后，所得到的酸價(jià)降低的油脂，其酸價(jià)為7以下，優(yōu)選為5 以下，更優(yōu)選為3以下。
[0058] 酯化步驟
[0059] 所述的處理方法，包括將含有游離脂肪酸的組合物在脂肪酶的存在下與甘油進(jìn)行 反應(yīng)，在反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)控制反應(yīng)組合物中的水分來(lái)進(jìn)行酯化反應(yīng)。
[0060] 所述的控制反應(yīng)組合物中的水分，可以通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)：
[0061] (1)在干燥的油脂中和脂肪酶的存在下加入含水的甘油，所述的含水的甘油包括 粗甘油或者純甘油與水的混合液；
[0062] (2)在脂肪酶的存在下，使用含有水的油脂作為酯化反應(yīng)的起始原料；
[0063] (3)在甘油與油脂在脂肪酶的存在下進(jìn)行反應(yīng)，在反應(yīng)前或反應(yīng)過(guò)程中加入水分。
[0064] 優(yōu)選的，在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，在反應(yīng)體系中加入甘油的水溶液，所 述的反應(yīng)體系中存在脂肪酶，脂肪酶的重量為油重的〇. 5wt%~10wt%，優(yōu)選為lwt%~ 8wt %，更優(yōu)選為3wt %~7 %，最優(yōu)選為5wt%。
[0065] 優(yōu)選的，在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述的反應(yīng)體系中的油脂含水量為 0· 05wt%~12. Owt%，優(yōu)選0· 20wt%~10.0 wt%的水分。在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】 中，所述的反應(yīng)體系中，其水活度小于0. 2。在本發(fā)明的一些【具體實(shí)施方式】中，所述的反應(yīng)體 系不包含有機(jī)溶劑。在本發(fā)明的一些【具體實(shí)施方式】中，所述的反應(yīng)體系不包含無(wú)機(jī)鹽。 [0066] 在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述的酯化反應(yīng)的溫度為50°C~90°C。
[0067] 在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述的反應(yīng)在低于lbar下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選的， 所述的反應(yīng)條件優(yōu)選為200mbar~0.0 lmbar,更優(yōu)選為lOmbar~0. lmbar。
[0068] 本申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)反應(yīng)過(guò)程中的游離的脂肪酸、甘油和脂肪酶，與水接觸進(jìn) 行反應(yīng)時(shí)，在相同的反應(yīng)物的情況下，與不與水接觸相比，酯化反應(yīng)的酯化率有明顯的提 升。本發(fā)明的反應(yīng)組合物中可以包括不影響酯化反應(yīng)的反應(yīng)物，如甘油三酯等。且本發(fā)明 人發(fā)現(xiàn)利用本發(fā)明中的方法進(jìn)行處理游離脂肪酸，尤其適合酯化反應(yīng)的方法進(jìn)行處理。
[0069] 脂肪酶
[0070] 作為可在本發(fā)明中使用的脂肪酶，包括脂蛋白脂肪酶、單酰甘油脂肪酶、二酰甘油 脂肪酶、三酰甘油脂肪酶、半乳糖脂肪酶、磷脂酶等。其中，優(yōu)選三酰甘油脂肪酶。
[0071] 作為產(chǎn)生這些脂肪酶的微生物，并不特別限于細(xì)菌、酵母、絲狀菌、放線菌等，可舉 出產(chǎn)喊菌屬（Alcaligenessp.)、假單胞菌屬（Pseudomonassp.)、節(jié)桿菌屬（Arthrobacter sp·)、葡萄球菌屬（Staphylococcussp·)、球擬酵母屬（Torulopsissp·)、埃希氏菌屬 (Escherichiasp·)、日本假絲酵母屬（Mycotorulasp·)、丙酸桿菌（Propionibacterum sp.)、色桿菌屬（Chromobacterumsp.)、黃單胞菌屬（Xanthomonassp.)、乳酸桿菌屬 (Lactobacillussp·)、核菌屬（Clostridiumsp·)、假絲酵母屬（Candidasp·)、地霉屬 (Geotrichumsp·)、復(fù)膜抱酵母屬（Sacchromycopsissp·)、諾卡氏菌屬（Nocardiasp·)、 鎌刀菌屬（Fuzariumsp·)、曲霉屬（Aspergillussp·)、根毛霉菌屬（Rhizomucorsp·)、 毛霉菌屬（Mucorsp·)、嗜熱真菌屬（Thermomycessp·)、根霉屬（Rhizopussp·)、青霉屬 (Penicilliumsp·)、須霉屬（Phycomycessp·)、柄鎊菌屬（Pucciniasp·)、芽抱桿菌屬 (Bacillussp·)、鏈霉菌屬（Streptmycessp.)等。
[0072] 本發(fā)明中，其中優(yōu)選源自產(chǎn)堿菌屬、假單胞菌屬、根毛霉菌屬、毛霉菌屬、嗜熱真菌 屬、根霉屬或青霉屬的脂肪酶。其中，更優(yōu)選為源自產(chǎn)堿菌屬的Alcaligenessp.的脂肪酶、 源自根毛霉菌屬的米赫根毛霉菌（Rhizomucormiehei)的脂肪酶、源自嗜熱真菌屬的疏棉 狀嗜熱絲孢菌（Thermomyceslanuginosus)的脂肪酶、源自根霉屬的代氏根霉（Rhizopus delemar)的脂肪酶、以及源自根霉屬的米根霉（Rhizopusoryzae)的脂肪酶。特別優(yōu)選為 源自米根霉（Rhizopusoryzae)的脂肪酶。
[0073] 在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施