氨基甲酸甲酯。當反應器溫度達到138°C時，啟動反應計時器。
[0061] 總反應時間是30小時。反應溫度在138°C到142°C之間。在反應完全之后，關閉加熱 套并且將攪拌速率減小到60rpm。當反應器溫度降到60°C時，從反應器中傾倒出聚氨基甲酸 酯產(chǎn)物。使用 13C NMR分析最終產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的羥基轉化率是75.0%。
[0062] 比較實例2:在異丙醇鈦(IV)存在下以分批方式向多元醇中添加氨基甲酸甲酯
[0063] 在所述反應中使用具有加熱套的IL反應器。所述反應器配備有攪拌器、熱電偶和 氮氣鼓泡器。將加熱式冷凝器連接到反應器蓋上的轉接器上。使用配備有循環(huán)栗的分批加 熱器來加熱在冷凝器中循環(huán)的水。通過接收器收集塔頂冷凝液，并且非可冷凝部分通過填 充有礦物油的起泡器，并且隨后進入填充有水的IL洗滌器中。
[0064] 向反應器中添加843.68?六1^11)10 41]-608乂多元醇，其由58%固體和42%溶劑（二 甲苯)組成并且具有0.75mol羥基官能度。向反應器中添加14.21g異丙醇鈦（IV) (99%純）。 啟動加熱套并將其設定在158°C下。將用于頂部冷凝器的分批加熱器設定在70°C下。氮氣鼓 泡流動速率設定在2〇 SCCm下。在IOOrpm下攪拌反應混合物，并且隨后當反應器溫度超過60 °〇時，調整到400rpm。當反應器溫度達到70°C時，向反應器中添加57.49g(98%純)氨基甲酸 甲酯。當反應器溫度達到138°C時，啟動反應計時器。
[0065]總反應時間是30小時。反應溫度在138°C到142°C之間。在反應完全之后，關閉加熱 套并且將攪拌速率減小到60rpm。當反應器溫度降到60°C時，從反應器中傾倒出聚氨基甲酸 酯產(chǎn)物。使用13C NMR分析最終產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的羥基轉化率是92.0%。
[0066] 本發(fā)明實例2:在乙?；徜?IV)存在下以分批方式向多元醇中添加脲
[0067] 在所述反應中使用具有加熱套的IL反應器。所述反應器配備有攪拌器、熱電偶和 氮氣鼓泡器。將水冷式冷凝器連接到反應器蓋上的轉接器上。通過接收器收集塔頂冷凝液， 并且非可冷凝部分通過填充有礦物油的起泡器，并且隨后進入填充有水的IL洗滌器中。
[0068] 向反應器中添加763.75g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固體和42%溶劑 (二甲苯）組成并且具有〇.68mol羥基官能度。向反應器中添加5. Og乙?；徜啠↖V) (98%純）。啟動加熱套并將其設定在158°(3下。氮氣鼓泡流動速率設定在2〇8(^111下。在 IOOrpm下攪拌反應混合物，并且隨后當反應器溫度超過60°C時，調整到400rpm。當反應器溫 度達到70°C時，向反應器中添加41.22g脲(99%純）。當反應器溫度達到138°C時，啟動反應 計時器。
[0069] 總反應時間是13小時。反應溫度在138°C到142°C之間。在反應完全之后，關閉加熱 套并且將攪拌速率減小到60rpm。當反應器溫度降到60°C時，從反應器中傾倒出聚氨基甲酸 酯產(chǎn)物。使用 13C NMR分析最終產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的羥基轉化率是65.3%。副產(chǎn)物水平概括在表 3中。
[0072] 最終聚氨基甲酸酯產(chǎn)物顏色是加德納等級3。
[0073] 本發(fā)明實例3:在乙酰基丙酮酸鋯（IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加固體 脲
[0074] 在所述反應中使用具有加熱套的IL反應器。所述反應器配備有攪拌器、熱電偶和 氮氣鼓泡器。將水冷式冷凝器連接到反應器蓋上的轉接器上。通過接收器收集塔頂冷凝液， 并且非可冷凝部分通過填充有礦物油的起泡器，并且隨后進入填充有水的IL洗滌器中。
[0075] 向反應器中添加752.68?六1^11)10六1]-608乂多元醇，其由58%固體和42%溶劑（二 甲苯)組成并且具有〇.67mol羥基官能度。向反應器中添加9.03g乙?；徜啠↖V) (98% 純）。啟動加熱套并將其設定在158°C下。氮氣鼓泡流動速率設定在20sccm下。在IOOrpm下攪 拌反應混合物，并且隨后當反應器溫度超過60°C時，調整到400rpm。
[0076]在反應中使用40.62g脲(99%純）。以半分批方式向反應器中添加脲固體。當反應 器溫度達到138°C時，向反應器中添加50%的總脲(20.31g)。也啟動反應計時器。脲添加展 示在表4中。
[0079]總反應時間是20小時。反應溫度在138°C到142°C之間。在反應完全之后，關閉加熱 套并且將攪拌速率減小到60rpm。當反應器溫度降到60°C時，從反應器中傾倒出聚氨基甲酸 酯產(chǎn)物。使用13C NMR分析最終產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的羥基轉化率是75.7%。副產(chǎn)物水平概括在表 5中。
[0082] 最終聚氨基甲酸酯產(chǎn)物顏色是加德納等級-3。
[0083] 本發(fā)明實例4:在乙酰基丙酮酸鋯（IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加液體 脲
[0084] 在所述反應中使用具有加熱套的IL反應器。所述反應器配備有攪拌器、熱電偶和 氮氣鼓泡器。將水冷式冷凝器連接到反應器蓋上的轉接器上。通過接收器收集塔頂冷凝液， 并且非可冷凝部分通過填充有礦物油的起泡器，并且隨后進入填充有水的IL洗滌器中。
[0085] 向反應器中添加774.79g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固體和42%溶劑 (二甲苯)組成并且具有〇.69mol羥基官能度。向反應器中添加9.29g乙?；徜啠↖V) (98%純）。啟動加熱套并將其設定在158°(3下。氮氣鼓泡流動速率設定在2〇 8(^111下。在 IOOrpm下攪拌反應混合物，并且隨后當反應器溫度超過60°C時，調整到400rpm。
[0086] 將41.81g脲(99 %純)溶解于38.75g去離子水中以形成水溶液。使用注射栗以半分 批方式將脲溶液進料到反應器中。當反應器溫度達到138°C時，開始脲溶液進料并且啟動反 應計時器。將初始注射栗速率設定在2ml/min下持續(xù)10分鐘以進料約30 %的總脲溶液。隨后 將栗速率減小到5ml/hr以進料其余70 %溶液?？傔M料時間是約10小時。
[0087] 在脲進料完成之后，繼續(xù)反應以達到20小時的總反應時間。反應溫度在138°C到 142°C之間。在反應完全之后，關閉加熱套并且將攪拌速率減小到60rpm。當反應器溫度降到 60°C時，從反應器中傾倒出聚氨基甲酸酯產(chǎn)物。使用13C NMR分析最終產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的羥基 轉化率是52.6%。副產(chǎn)物水平概括在表6中。
[0090] 最終聚氨基甲酸酯產(chǎn)物顏色是加德納等級3。
[0091] 本發(fā)明實例5:在乙?；徜啠↖V)存在下以半分批方式向多元醇中添加固體 脲
[0092] 在所述反應中使用具有加熱套的IL反應器。所述反應器配備有攪拌器、熱電偶和 氮氣鼓泡器。將水冷式冷凝器連接到反應器蓋上的轉接器上。通過接收器收集塔頂冷凝液， 并且非可冷凝部分通過填充有礦物油的起泡器，并且隨后進入填充有水的IL洗滌器中。
[0093] 向反應器中添加765.18g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固體和42%溶劑 (二甲苯）組成并且具有〇.68mol羥基官能度。向反應器中添加5.3g乙?；徜啠↖V) (98%純）。啟動加熱套并將其設定在158°(3下。氮氣鼓泡流動速率設定在2〇 8(^111下。在 IOOrpm下攪拌反應混合物，并且隨后當反應器溫度超過60°C時，調整到400rpm。
[0094] 在反應中使用37.17g脲(99%純）。以半分批方式向反應器中添加脲固體。當反應 器溫度達到138°C時，向反應器中添加10%的總脲(4.13g)。也啟動反應計時器。脲添加展示 在表7中。
[0098] 總反應時間是19小時。反應溫度在138°C到142°C之間。在反應完全之后，關閉加熱 套并且將攪拌速率減小到60rpm。當反應器溫度降到60°C時，從反應器中傾倒出聚氨基甲酸 酯產(chǎn)物。使用 13C NMR分析最終產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的羥基轉化率是72.9%。副產(chǎn)物水平概括在表 8中。
[0099] 表 8
[0100]
[0101] 最終聚氨基甲酸酯產(chǎn)物顏色是加德納等級3。
[0102] 本發(fā)明實例6:在2-乙基己酸鋯(IV)存在下以半分批方式向多元醇中添加固體脲
[0103] 在所述反應中使用具有加熱套的IL反應器。所述反應器配備有攪拌器、熱電偶和 氮氣鼓泡器。將水冷式冷凝器連接到反應器蓋上的轉接器上。通過接收器收集塔頂冷凝液， 并且非可冷凝部分通過填充有礦物油的起泡器，并且隨后進入填充有水的IL洗滌器中。
[0104] 向反應器中添加805.92g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固體和42%溶劑 (二甲苯）組成并且具有〇.72mol羥基官能度。向反應器中添加13.3g2-乙基己酸鋯（IV) (97%純）。啟動加熱套并將其設定在158°(3下。氮氣鼓泡流動速率設定在2〇 8(^111下。在 IOOrpm下攪拌反應混合物，并且隨后當反應器溫度超過60°C時，調整到400rpm。
[0105] 在反應中使用36.97g脲(99%純）。以半分批方式向反應器中添加脲固體。當反應 器溫度達到138°C時，向反應器中添加40%的總脲（17.40g)。也啟動反應計時器。脲添加展 示在表