轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備時，組合物包含的聚（亞苯基醚)顆粒可以小于 當(dāng)組合物在高于聚(亞苯基醚)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備時的聚(亞苯基醚)顆粒。
[0089] 在低于聚(亞苯基醚)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下制備組合物也是有利的，因為可以獲得 改善的特性。例如，當(dāng)在低于聚(亞苯基醚)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備組合物時，由組 合物模制的測試部件可以具有比由在高于聚（亞苯基醚）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備 的相同組合物模制的測試部件大5至20 %的撓曲模量、和/或大10至50 %的撓曲應(yīng)力，其中， 撓曲模量和/或撓曲應(yīng)力是根據(jù)43了10790-0761，以23°〇和3.2毫米的樣品厚度確定的。
[0090] 該組合物可以通過成形、擠出、或模制形成為制品。因此在一些實施方式中，制品 包含含有以下各項的組合物：（a)l至40重量百分數(shù)的具有1至40微米的平均粒徑的聚(亞苯 基醚)顆粒；以及(b)60至99重量百分數(shù)的聚甲醛;其中，該重量百分數(shù)是基于聚（亞苯基醚） 顆粒和聚甲醛的總重量;其中，聚（亞苯基醚)顆粒中不存在聚苯乙烯;并且其中，組合物包 含基于組合物的總體積的小于0.1體積百分數(shù)的顆粒金屬、非金屬、它們的氧化物、和它們 的組合，其中，金屬和非金屬選自鐵、銅、錯、鎂、鉛、鋅、錫、絡(luò)、鎳、媽、娃、金、銀、鉬、和它們 的合金。組合物的所有上面描述的變化也適用于包含該組合物的制品。
[0091]制品可以通過已知的方法，如注射模制、注射壓縮模制、氣體輔助注射模制、旋轉(zhuǎn) 模制、吹塑模制、壓縮模制和相關(guān)的模制方法由組合物模制。在一些實施方式中，通過注射 模制形成。在低于聚(亞苯基醚）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下模制組合制品物可以是有利的，因為 可以獲得改善的特性。例如，當(dāng)聚(亞苯基醚)是具有215°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚（2，6-二 甲基-4-亞苯基醚）時，模制可以在180至210°C、特別地190至210°C的機筒溫度，以及50至 100°C、特別地60至90°C、并且更特別地70至90°C的模具溫度下進行。在以下實施例中描述 了特定具體的注射模制程序和適于該組合物的溫度。當(dāng)組合物在低于聚(亞苯基醚)的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度下進行混合和模制時，避免了使聚(亞苯基醚)顆粒軟化和軟化的聚(亞苯基醚） 顆粒聚結(jié)為更大的顆粒。此外，在高于聚(亞苯基醚)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下模制聚(亞 苯基醚)和聚甲醛是困難的，因為該溫度接近或高于聚甲醛的熱分解溫度。因此形成包含組 合物的制品的方法包括在低于聚（亞苯基醚）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下形成制品，其中， 組合物包含：（a)l至40重量百分數(shù)的具有1至40微米的平均粒徑的聚(亞苯基醚)顆粒；以及 (b)60至99重量百分數(shù)的聚甲醛;其中，重量百分數(shù)是基于聚(亞苯基醚)顆粒和聚甲醛的總 重量;其中，聚（亞苯基醚)顆粒中不存在聚苯乙烯;并且其中，該組合物包含基于組合物的 總體積小于〇 . 1體積百分數(shù)的顆粒金屬、非金屬、它們的氧化物、和它們的組合，其中，金屬 和非金屬選自鐵、銅、鋁、鎂、鉛、鋅、錫、鉻、鎳、鎢、硅、金、銀、鉑、和它們的合金。組合物的所 有上面描述的變化也適用于形成包含該組合物的制品的方法。
[0092]該組合物非常適合用于各種制品，例如設(shè)備和機械的活動部件，如齒輪、軸承、軸 套、輥、彈簧、閥門、和傳送裝置;汽車中的部件，例如門把手、緊固件、按鈕、燃料栗殼體;管 道和灌溉部件，如閥門、栗、水龍頭底座、噴頭、葉輪、和球閥；工業(yè)或機械部件，如輥、軸承、 齒輪、輸送機鏈和殼體;消費品，如化妝品、拉鏈、筆筒、一次性打火機、和玩具部件；以及電 子部件，如鍵帽、按鈕、和開關(guān)。
[0093]本發(fā)明包括至少以下實施方式。
[0094]實施方式1: 一種組合物，包含：（a)l至40重量百分數(shù)的具有1至40微米的平均粒徑 的聚(亞苯基醚)顆粒；以及(b)60至99重量百分數(shù)的聚甲醛;其中，重量百分數(shù)是基于聚（亞 苯基醚)顆粒和聚甲醛的總重量;其中，聚（亞苯基醚)顆粒中不存在聚苯乙烯;并且其中，組 合物包含基于組合物的總體積的小于0.1體積百分數(shù)的顆粒金屬、非金屬、它們的氧化物、 和它們的組合，其中，金屬和非金屬選自鐵、銅、鋁、鎂、鉛、鋅、錫、鉻、鎳、鎢、硅、金、銀、鉑、 和它們的合金。
[0095]實施方式2 :根據(jù)實施方式1所述的組合物，包含含有聚甲醛的連續(xù)相；和含有聚 (亞苯基醚)顆粒的分散相。
[0096]實施方式3:根據(jù)實施方式1或2所述的組合物，其中，聚（亞苯基醚)顆粒包含另一 熱塑性聚合物，并且具有比單獨的聚(亞苯基醚）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低0至20°C的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度。
[0097]實施方式4:根據(jù)實施方式1至3中任一項所述的組合物，其中，聚（亞苯基醚)顆粒 由聚(亞苯基醚)組成。
[0098]實施方式5:根據(jù)實施方式1-4中任一項所述的組合物，其中，組合物是在低于聚 (亞苯基醚)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備的。
[0099]實施方式6:根據(jù)實施方式5所述的組合物，其中，組合物包含的聚(亞苯基醚)顆粒 比在高于聚（亞苯基醚）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備的相同的組合物時的聚（亞苯基 醚)顆粒更小。
[0100]實施方式7:根據(jù)實施方式5或6所述的組合物，其中，由組合物模制的測試部件具 有比由在高于聚(亞苯基醚）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下制備的相同組合物模制的測試部 件大5至20%的撓曲模量、和/或大10至50%的撓曲應(yīng)力，撓曲模量和/或撓曲應(yīng)力是根據(jù) ASTM D790-07el在23°C和3.2毫米厚度的樣品上測量的。
[0101]實施方式8:根據(jù)實施方式1-7中任一項所述的組合物，其中，聚(亞苯基醚)顆粒具 有0.5至0.9的長徑比。
[0102] 實施方式9,根據(jù)實施方式1-8中任一項所述的組合物，其中，聚(亞苯基醚)顆粒的 平均粒徑是1至10微米。
[0103] 實施方式10:根據(jù)實施方式1-9中任一項所述的組合物，其中，聚(亞苯基醚)顆粒 的粒徑分布的百分之90小于8微米。
[0104]實施方式11:根據(jù)實施方式1-10中任一項所述的組合物，其中，聚(亞苯基醚)是聚 (2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚）。
[0105]實施方式12:根據(jù)實施方式1-11中任一項所述的組合物，其中，聚甲醛選自用乙酸 酐封端的甲醛的均聚物、甲醛和環(huán)氧乙烷或二氧戊環(huán)的共聚物、和它們的組合。
[0106] 實施方式13:根據(jù)實施方式1-12中任一項所述的組合物，其中，聚(亞苯基醚)顆粒 中不存在聚烯烴、橡膠改性的聚苯乙烯、含有苯乙烯的共聚物，以及烯基芳香族化合物和共 輒二烯的氫化和未氫化的嵌段共聚物、和它們的組合。
[0107] 實施方式14:根據(jù)實施方式5或6所述的組合物，具有以下中的一個或多個:根據(jù) ASTM D792-08在23°C下測得的1.10至1.38克每立方厘米的密度;根據(jù)ASTM D648-07在1.92 兆帕斯卡下測得的105至150°C的熱撓曲溫度；以及基于聚(亞苯基醚)顆粒和聚甲醛的總重 量，并且通過熱重分析在600°C在空氣中測量的2至30重量百分數(shù)的炭。
[0108] 實施方式15:根據(jù)實施方式1所述的組合物，其中，組合物中不存在聚苯乙烯。
[0109]實施方式15a:-種組合物，包含：（a)l至40重量百分數(shù)的具有1至40微米的平均粒 徑的聚（亞苯基醚)顆粒；以及(b)60至99重量百分數(shù)的聚甲醛;其中，該重量百分數(shù)是基于 聚（亞苯基醚)顆粒和聚甲醛的總重量;其中，組合物中不存在聚苯乙烯；并且其中，組合物 包含基于組合物的總體積的小于〇. 1體積百分數(shù)的顆粒金屬、非金屬、它們的氧化物、和它 們的組合，其中，金屬和非金屬選自鐵、銅、錯、鎂、鉛、鋅、錫、絡(luò)、鎳、媽、娃、金、銀、鉬、和它 們的合金。
[0110] 實施方式16:根據(jù)實施方式4所述的組合物，包含：（a)5至40重量百分數(shù)的具有1至 10微米平均粒徑的聚（2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚)顆粒；以及(b)60至95重量百分數(shù)的聚甲 醛，選自用乙酸酐封端的甲醛的均聚物、甲醛和環(huán)氧乙烷或二氧戊環(huán)的共聚物、和它們的組 合;并且其中，重量百分數(shù)基于聚(2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚)顆粒和聚甲醛的總重量。
[0111] 實施方式17: -種包含實施方式1的組合物的制品。
[0112] 實施方式18: -種制備實施方式1的組合物的方法，包括在低于聚(亞苯基醚)的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下混合聚(亞苯基醚)顆粒和聚甲醛。
[0113]實施方式19:根據(jù)實施方式18所述的方法，其中，聚（亞苯基醚)顆粒由聚（2,6_二 甲基-1，4-亞苯基醚)組成，并且聚（2,6-二甲基-1，4-亞苯基醚)顆粒和聚甲醛在低于215°C 的溫度下混合。
[0114] 實施方式20:-種形成實施方式17的制品的方法，包括在低于聚（亞苯基醚)顆粒 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下形成該制品。
[0115] 本發(fā)明進一步通過下列非限制性實施例進行說明。
[0116]實施例
[0117]以下實施例說明了本發(fā)明的范圍。提供以下實施例和制備以使本領(lǐng)域技術(shù)人員更 清楚地理解和實踐本發(fā)明。它們不應(yīng)當(dāng)被認為是限制本發(fā)明的范圍，而僅僅是說明性和對 其的示例。
[0118]表1中提供了實施例中使用的材料的列表。
[0119] 表1.材料
[0120]
[0121] 在下表2中提供了用于表征本發(fā)明和比較實施例的組合物的測試方法的總結(jié)。
[0122] 表2.測試方法
[0123]
[0124] 通過熱重分析（TGA)測量炭。TGA 在 TA INSTRUMENTS THERMOGRAVIMETRIC ANALYZER?上以20°C/分鐘的溫度斜坡(temperature ramp)從室溫至800°C進行。分析在氮 氣或空氣下進行。所有樣品重量在1〇.〇±5毫克的范圍內(nèi)。在600°(3、700°(3、和800°(3下記錄 殘余物重量百分比。
[0125] 制備實施例聚(亞苯基醚)的噴射研磨和分選
[0126] 聚（2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚）（PPE)顆粒通過噴射研磨商品級聚（亞苯基醚)獲 得。將壓縮氮氣引入至噴射研磨機的噴嘴以產(chǎn)生超聲粉碎流（supersonic grinding stream)。將固體形式的商品級PPE(PPO? 640)注入此劇烈的、湍流的、旋轉(zhuǎn)的氮氣流。在此 粉碎流中顆粒對顆粒的沖擊碰撞導(dǎo)致顯著的粒徑減少。通過離心力將較大的顆粒保持在研 磨區(qū)域，同時向心力將較細的顆粒向排出中心驅(qū)動。然后使用特定尺寸上限的篩子以回收 具有精確粒徑分布且具有低于標(biāo)稱篩孔的直徑的顆粒。將較大的顆粒再循環(huán)至尺寸縮減室 用于進一步研磨。PPE顆粒通過使噴射研磨的顆粒穿過具有6、14、或20微米孔口的濾網(wǎng)進行 分選。在表3中分別將獲得的分選的PPE顆粒稱作PPE-A、PPE-B、和PPE-C。更大粒徑的PPE顆 粒通過篩分而不噴射研磨PPO? 640獲得。PPO? 640使用美國標(biāo)準第200號（75微米孔）、100 號（150微米孔）、和60號（250微米孔)按尺寸分類。在表3中分別將獲得的分選的PPE顆粒稱 作PPE-D、PPE-E、和PPE-F。PPE顆粒的特征在表3中提供。
[0127] 表3.聚(2,6_二甲基-1，4-亞苯基醚)顆粒的粒徑 「01281
123456789101112 a)平均粒徑體積分布 2 b)D(V，0.1)-體積分布的10 %低于該值 3 c)D(V，0.5)-體積分布的50 %低于該值 4 d)D(V，0.9)-體積分布的90 %低于該值 5 e)美國標(biāo)準篩第200號(篩孔-75μπι) 6 f)美國