d/La-Al203催化劑。
[0020](2)Pd/La_Al203 催化 2，4，6_ 三氟吡啶脫氟
在300 !111反應(yīng)釜中加入步驟(1)所得到的1%(￥0?(1/1^41203催化劑0.67 g，利用H2置換釜內(nèi)空氣3次后升溫至180 °C，并在H2氣氛下維持2 h。催化劑還原置氣后往釜內(nèi)加一定量328(111101)甲醇、33.58水和0.67 g(0.005mol) 2，4，6_三氟吡啶。開啟攪拌，于20°C下反應(yīng)3 h，反應(yīng)液經(jīng)過濾、分離得到降解物，經(jīng)分析:2，4，6-三氟吡啶轉(zhuǎn)化率100%，2，4-二氟吡啶的選擇性84.5%，鄰氟吡啶的選擇性12.9%。
[0021]實(shí)施例2
(I)催化劑Pd/Ba-MgO的制備
將2.86g Ba(NO3)2等體積浸漬到50g MgO上，浸漬過夜后于120°C下干燥3h，500 °C下焙燒8 h獲得Ba-MgO。再將7.50g PdCl2溶解后浸漬到Ba-MgO上，浸漬3 h后用NaOH調(diào)節(jié)溶液PH值到9，繼續(xù)攪拌浸漬過夜后用蒸餾水洗滌溶液至中性。再在120°C下干燥3h，500 °〇下焙燒8 h得Pd/La- MgO催化劑。
[0022](2)Pd/Ba_Mg0 催化 3，5_ 二溴吡啶脫溴
在300 ml反應(yīng)釜中加入制備得到的Pd/Ba-MgO催化劑0.3 g，升溫至100°C，并在H2氣氛下維持I ho催化劑還原置氣后往釜內(nèi)加115.9g(2.52moI)乙醇、80g水和I g(0.0042moI)3，5-二溴吡啶，于60°C下攪拌反應(yīng)5h，反應(yīng)液經(jīng)過濾、分離得到降解物，經(jīng)分析3，5-二溴吡啶轉(zhuǎn)化率100%，3-溴吡啶的選擇性92.06% O
[0023]實(shí)施例3
(I)催化劑3%(wt)Pd/Ce -Al2O3的制備
將4.65g Ce(NO3)3.6H20等體積浸漬到50g Al2O3上，浸漬過夜后于150°C下干燥5h，800 °C下焙燒10 h獲得Ce-Al2O3t3再將2.50gPdCl2溶解后浸漬到Ce-Al2O3上，浸漬6 h后用NaOH調(diào)節(jié)溶液pH值到10，繼續(xù)攪拌浸漬過夜后用蒸餾水洗滌溶液至中性。再在150°C下干燥6h，800 °C下焙燒 10 h得Pd/Ce -Al2O3催化劑。
[0024](2)Pd/Ce -Al2O3催化2，4，6_三氯吡啶脫氯
在300 ml反應(yīng)釜中加入制備得到的3%(wt)Pd/Ce -Al2O3催化劑0.45 g，利用H2置換釜內(nèi)空氣3次后升溫至200 °C，并在H2氣氛下維持8 h。催化劑還原置氣后往釜內(nèi)加160g(511101)異丙醇、136.58水和0.91 g(0.005mol)2，4，6_三氯吡啶，于120°C下攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng)液經(jīng)過濾、分離得到降解物，經(jīng)分析:2，4，6_三氯吡啶轉(zhuǎn)化率100%，2，4_ 二氯吡啶的選擇性80.96%，鄰氯吡啶的選擇性10.8% ο
[0025]以上僅列舉本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限制于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)所作的任何改變均落入本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:采用鹵代吡啶類化合物為原料，醇作為氫源，水作為溶劑，在負(fù)載型催化劑作用下，于常壓、20-120°C下，反應(yīng)3-10h，水相制氫原位脫鹵降解鹵代吡啶類化合物;所述鹵代吡啶類化合物的吡啶環(huán)上至少含有一個(gè)F、C1、Br或I取代基。2.如權(quán)利要求1所述的鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:所述負(fù)載型催化劑由活性組分和載體構(gòu)成，所述活性組分由過渡金屬與其他金屬的混合物組成，所述過渡金屬為Rh、Pd、Pt和Ni中的一種，所述其他金屬為Se、Ca、Ba、La和Ce中的一種，所述載體為活性炭、娃藻土、沸石、T -Ah03、AlF3和MgO中的一種。3.如權(quán)利要求2所述的鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:所述過渡金屬的質(zhì)量為載體質(zhì)量的1-10%，所述其他金屬的質(zhì)量為載體質(zhì)量的1-10%，所述過渡金屬與其他金屬的質(zhì)量比為1:1-3。4.如權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:所述負(fù)載型催化劑使用前需活化處理，所述活化處理具體步驟為將負(fù)載型催化劑于100-200°C下，置于H2氣氛中活化1-Sh。5.如權(quán)利要求1所述的鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:所述醇為甲醇、乙醇、異丙醇和丙三醇中的一種或幾種。6.如權(quán)利要求2或3所述的鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:所述負(fù)載型催化劑的制備采用分步浸漬法，具體操作方法為: (1)將過渡金屬無機(jī)鹽等體積浸漬到載體上，浸漬過夜后，于100-150°C干燥3-6h，再于300-800°C焙燒5-10h，得到過渡金屬-載體； (2)將其他金屬的無機(jī)鹽水溶液浸漬到步驟(I)所得過渡金屬-載體上，浸漬2-4小時(shí)后，用NaOH調(diào)節(jié)溶液PH至8-10，繼續(xù)攪拌浸漬過夜后用蒸餾水洗滌溶液至中性，再于100-150°C干燥3-6h，再于300-800°C焙燒5-10h即得所述負(fù)載型催化劑。7.如權(quán)利要求1所述的鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，其特征在于:所述醇與鹵代吡啶類化合物的投料摩爾比為200-1000:1，所述水的質(zhì)量為鹵代吡啶類化合物質(zhì)量的50-150倍，所述負(fù)載型催化劑的質(zhì)量為鹵代吡啶類化合物質(zhì)量的0.3-1倍。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種鹵代吡啶類化合物的脫鹵降解方法，采用鹵代吡啶類化合物為原料，醇作為氫源，水作為溶劑，在負(fù)載型催化劑作用下，于常壓、20-120℃下，反應(yīng)3-10h，水相制氫原位脫鹵降解鹵代吡啶類化合物；所述鹵代吡啶類化合物的吡啶環(huán)上至少含有一個(gè)F、Cl、Br或I取代基。所述負(fù)載型催化劑由活性組分和載體構(gòu)成，所述活性組分由過渡金屬與其他金屬的混合物組成，所述過渡金屬為Rh、Pd、Pt和Ni中的一種，所述其他金屬為Se、Ca、Ba、La和Ce中的一種，所述載體為活性炭、硅藻土、沸石、γ-Al2O3、AlF3和MgO中的一種。不直接使用H2為還原劑，而是通過原位催化制取活性氫直接參與反應(yīng)，具有反應(yīng)活性高、選擇性高，安全性高，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，具有良好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】B01J23/63, C07D213/61, B01J23/58
【公開號(hào)】CN105503706
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510989705
【發(fā)明人】謝建偉
【申請(qǐng)人】衢州學(xué)院
【公開日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2015年12月28日