氨基甲酸酯樹脂組合物、皮革樣片材及皮革樣片材的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種例如可W用于皮革樣片材等的制造的水性氨基甲酸醋樹脂組合 物。
【背景技術】
[0002] 將氨基甲酸醋樹脂分散于水性介質中而得的水性氨基甲酸醋樹脂組合物與現有 的有機溶劑系氨基甲酸醋樹脂組合物相比，可W減輕對環(huán)境造成的負擔，因此被作為制造 人造皮革、合成皮革等皮革樣片材、涂布劑、膠粘劑等的材料在近年來廣泛地利用。
[0003] 所述皮革樣片材一般多由無紡布等基材、包含多孔層的中間層、和表皮層構成，作 為所述基材，出于改善皮革樣片材的耐彎曲性、手感的目的，使用了向無紡布等纖維基材浸 滲水性氨基甲酸醋樹脂組合物并進行熱敏凝固而得的材料。
[0004] 作為所述纖維基材的浸滲用的水性氨基甲酸醋樹脂組合物，例如公開過如下的氨 基甲酸醋樹脂組合物，其含有氨基甲酸醋樹脂、非離子性乳化劑和水性介質，所述氨基甲酸 醋樹脂是使包含具有簇基的多元醇的多元醇、脂環(huán)式多異氯酸醋及具有氨基的鏈延長劑反 應而得(例如參照專利文獻1。）。
[0005] 然而，所述水性氨基甲酸醋樹脂組合物容易隨時間推移而變色，另外，加工品類似 紙且沒有回彈感，希望能改良手感。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[000引專利文獻1:日本特開平11-335975號公報

【發(fā)明內容】

[0009] 發(fā)明所要解決的問題
[0010] 本發(fā)明所要解決的問題在于，提供一種水性氨基甲酸醋樹脂組合物，其可W浸滲 到纖維基材中并進行熱敏凝固，在將浸滲基材染色的工序中不會因水或熱的影響而引起從 纖維基材中的脫落，隨時間推移產生的變色也很少，并且可W獲得具有柔軟性及回彈感的 手感優(yōu)異的覆膜。
[ocm]用于解決問題的方法
[0012]本發(fā)明提供一種水性氨基甲酸醋樹脂組合物，其特征在于，含有氨基甲酸醋樹脂 (A)、非離子性乳化劑(B)、w及水性介質(C)，所述氨基甲酸醋樹脂(A)是使包含具有簇基的 多元醇(al-1)的多元醇(al)、芳香族多異氯酸醋(a2)及鏈延長劑(a3)反應而得，脈鍵的含 量為 0.3mol/kgW 下。
[001引此外，本發(fā)明還提供一種皮革樣片材，其特征在于，是通過將所述水性氨基甲酸醋 樹脂組合物浸滲到纖維基材中、然后使之熱敏凝固而得。
[0014]另外，本發(fā)明提供一種皮革樣片材的制造方法，其特征在于，使所述水性氨基甲酸 醋樹脂組合物向纖維基材浸滲，然后利用熱干燥使之熱敏凝固。
[001引發(fā)明效果
[0016] 本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物可W浸滲到纖維基材中并熱敏凝固，在將其 染色等時不會引起從纖維基材中的脫落。另外，本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物的隨 時間推移產生的變色很少，另外可W獲得具有柔軟性、并且具有由橡膠彈性造成的適度的 回彈感的覆膜。因而，本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物可W作為制造人造皮革、合成皮 革等皮革樣片材、涂布劑、膠粘劑等的材料合適地使用，特別是可W適用于皮革樣片材的制 造。
【具體實施方式】
[0017] 本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物作為必需成分含有氨基甲酸醋樹脂(A)、非 離子性乳化劑(B)、W及水性介質(C)，所述氨基甲酸醋樹脂(A)是使包含具有簇基的多元醇 (al-1)的多元醇（al)、芳香族多異氯酸醋(a2)及鏈延長劑(a3)反應而得，脈鍵的含量為 0.3mol/kgW下。
[0018] 作為所述具有簇基的多元醇(al-1)，例如可W使用2,2'-二徑甲基丙酸、2,2'-二 徑甲基下燒酸、2,2'-二徑甲基下酸、2,2'-戊酸等。運些化合物既可W單獨使用，也可W并 用2種W上。
[0019] 而且，由于使用所述具有簇基的多元醇(al-1)，氨基甲酸醋樹脂(A)會變?yōu)榫哂写?基的陰離子性的氨基甲酸醋樹脂。在作為所述氨基甲酸醋樹脂(A)的原料不使用所述具有 簇基的多元醇(al-1)的情況下，在將本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物浸滲到纖維基材 中并進行熱敏凝固后，在染色等時會有引起從纖維基材中的脫落的問題。
[0020] 作為所述多元醇(al-1)的含量，優(yōu)選在所述多元醇(al)中為0.05~10質量％的范 圍，更優(yōu)選為0.1~7質量％的范圍。
[0021] 對于所述多元醇(al)，作為在所述多元醇(al-1) W外可W使用的多元醇，例如可 W使用聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、二聚物二醇、丙締酸類多元醇、聚下二締 多元醇等。運些多元醇既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0022] 作為所述多元醇的數均分子量，從可W獲得良好的熱敏凝固性的方面考慮，優(yōu)選 為500~8000的范圍，更優(yōu)選為800~3000的范圍。而且，所述多元醇的數均分子量表示的是 利用凝膠滲透色譜(GPC)法在下述的條件下測定得到的值。
[0023] 測定裝置:高速GPC裝置(Tosoh株式會社制"HLC-8220GPC'）
[0024] 色譜柱:將Tosoh株式會社制的下述的色譜柱串聯使用。
[0025] '叮SKgel G500(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根
[0026] '叮SKgel G400(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根
[0027] '叮SKgel G300(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根 [002引'叮SKgel G200(T(7.8mmI.D. X30cm)Xl根
[0029] 檢測器:RI(差示折射儀）
[0030] 柱溫：40°C
[0031] 洗脫液：四氨巧喃(THF)
[0032] 流速：1.0mL/分鐘
[00削注入量:l(K)yL(試樣濃度ο. 4質量％的四氨巧喃溶液）
[0034] 標準試樣:使用下述的標準聚苯乙締制成校準線。
[0035] (標準聚苯乙締）
[0036] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 A-500"
[0037] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 A-1000"
[0038] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 Α-2500-
[0039] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 Α-5000-
[0040] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-1"
[0041 ] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-2"
[0042] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-4"
[0043] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-10"
[0044] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-20"
[0045] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-40"
[0046] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-80"
[0047] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-128"
[004引 Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-288"
[0049] Tosoh株式會社制"TSKgel標準聚苯乙締 F-550"
[0050] 所述芳香族多異氯酸醋(a2)從獲得具有優(yōu)異的手感(柔軟性及回彈感）的覆膜的 方面考慮是必需的成分。在取代所述芳香族多異氯酸醋(a2)而使用其他的多異氯酸醋的情 況下，所得的覆膜就會類似紙，得到沒有回彈感且手感不良的覆膜。作為所述芳香族多異氯 酸醋(a2)，例如可W使用亞苯基二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋、糞 二異氯酸醋、聚亞甲基聚苯基多異氯酸醋、碳二亞胺化二苯基甲燒多異氯酸醋等。運些芳香 族多異氯酸醋既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。它們當中，從可W進一步改善手感的 方面考慮，優(yōu)選使用二苯基甲燒二異氯酸醋。
[0051] 在所述芳香族多異氯酸醋(a2)中，根據需要可W并用其他的多異氯酸醋。作為所 述其他的多異氯酸醋，例如可W使用六亞甲基二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、環(huán)己燒二異 氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、二甲苯二異氯酸醋、四甲基二甲 苯二異氯酸醋、二聚物酸二異氯酸醋、降冰片締二異氯酸醋等脂肪族或脂環(huán)式多異氯酸醋 等。運些多異氯酸醋既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0052] 作為所述鏈延長劑(a3)，例如可W使用具有徑基的鏈延長劑、具有氨基的鏈延長 劑等。運些既可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0053] 作為所述具有徑基的鏈延長劑，例如可W使用乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、丙二 醇、1，3-丙二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1，6-己二醇、薦糖、亞甲基二醇、甘油、山梨糖醇 等脂肪族多元醇化合物;雙酪A、4,4'-二徑基聯苯、4,4'-二徑基二苯基酸、4,4'-二徑基二 苯基諷、氨化雙酪A、氨釀等芳香族多元醇化合物；水等。運些鏈延長劑既可W單獨使用，也 可W并用巧巾W上。它們當中，從容易抑制原料入手的容易性及覆膜的隨時間推