度W上干燥的方法，可W如前 所述地使用借助熱干燥及蒸氣干燥的方法，然而已知通常蒸氣干燥的方法可W獲得手感優(yōu) 異的覆膜。但是，為了進(jìn)行蒸氣干燥，必須導(dǎo)入大規(guī)模的設(shè)備。與此不同，如果使用本發(fā)明的 水性氨基甲酸醋樹脂組合物，則不需要導(dǎo)入設(shè)備，即使利用通常所使用的熱干燥使之干燥， 也可W獲得具有與進(jìn)行蒸氣干燥時相同水平的優(yōu)異的手感的覆膜。
[0082] 利用W上的方法得到的皮革樣片材例如可W用于鞋子、皮包、衣料、椅子、沙發(fā)等 家具的構(gòu)件、車輛座椅、方向盤等汽車用內(nèi)裝飾材料;透濕防水材料;合成皮革、人造皮革等 皮革樣片材;研磨材料;擠壓墊;拉筆的忍材等中。
[0083] 另外，本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物由于可W形成手感優(yōu)異的覆膜，因此 例如還可W用于各種基材的表面包覆中使用的涂布劑等中。
[0084] 作為所述基材，例如可W使用織布、無紡布等纖維基材；皮革樣片材;鍛鋒鋼板、 侶-鋒合金鋼板等鍛覆鋼板;侶板、侶合金板、電磁鋼板、銅板、不誘鋼板等金屬基材;聚碳酸 醋基材、聚醋基材、丙締臘-下二締-苯乙締基材、聚丙締酸類基材、聚苯乙締基材、聚氨醋基 材、環(huán)氧樹脂基材、聚氯乙締系基材、聚酷胺系基材等塑料基材;玻璃基材等。它們當(dāng)中，如 果使用被加工為鞋子、皮包而使用的合成皮革、人造皮革等皮革樣片材，則可W通過在該皮 革樣片材的表面用膠粘劑貼附其他的構(gòu)件、涂布油灰(パテ）等而有效地生產(chǎn)出設(shè)計性優(yōu)異 的皮革樣片材，因此優(yōu)選。
[0085] 本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組合物例如可W通過將其直接涂布于所述基材表 面、然后使之干燥、固化而形成覆膜。另外，也可w通過將本發(fā)明的水性氨基甲酸醋樹脂組 合物涂布于脫模紙表面、干燥、固化，然后在該涂布面層疊所述基材而形成覆膜。而且，在作 為所述凝固劑(D)使用所述交聯(lián)劑的情況下，從維持良好的涂布操作性的方面考慮，優(yōu)選在 將所述水性氨基甲酸醋樹脂組合物涂布于基材表面之前不久，將所述氨基甲酸醋樹脂(A) 與所述交聯(lián)劑混合。
[0086] 作為將所述水性氨基甲酸醋樹脂組合物涂布于所述基材上的方法，例如可W舉出 噴霧法、幕涂法、誘涂法、漉涂法、刷涂法、浸潰法等。
[0087] 作為進(jìn)行所述干燥、固化的方法，可W是在常溫下熟化1~10天左右的方法，然而 從使固化迅速地進(jìn)行的方面考慮，優(yōu)選在50~250°C的溫度、加熱1~600秒左右的方法。另 夕h在使用容易在較高溫度下變形、變色的塑料基材的情況下，例如優(yōu)選在30~100°C的較 低溫度下進(jìn)行熟化。
[0088] 使用本發(fā)明的氨基甲酸醋樹脂組合物形成的覆膜的膜厚可W根據(jù)基材所被使用 的用途等適當(dāng)?shù)卣{(diào)整，然而例如優(yōu)選為0.5~lOOwii的范圍。
[0089] 實施例
[0090] 〔實施例1)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X-1)的制備
[0091] 在甲乙酬3281質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚碳酸醋多元醇（日本聚 氨醋株式會社制"Nipporan 980R"、數(shù)均分子量:2000) 1000質(zhì)量份、2，2 ' -二徑甲基丙酸17 質(zhì)量份、乙二醇47質(zhì)量份、二苯基甲燒二異氯酸醋344質(zhì)量份在70°C反應(yīng)至溶液粘度達(dá)到 20000mPa · S后，加入甲醇3質(zhì)量份使反應(yīng)終止而得到氨基甲酸醋樹脂(A-1)的甲乙酬溶液。 向該氨基甲酸醋樹脂溶液中，作為非離子性乳化劑(B)，混合聚氧亞乙基二苯乙締化苯基酸 (Hy化ophile-Lipophile Balance( W下簡記為巧LB" ): 14、氧亞乙基的平均加成摩爾數(shù)： 10、W下簡記為"(B-1)"d)70質(zhì)量份、Ξ乙胺13質(zhì)量份后，加入離子交換水800質(zhì)量份而使之 相轉(zhuǎn)移乳化，由此得到將所述氨基甲酸醋樹脂(A-1)分散于水中的乳化液。
[0092] 然后，通過從所述乳化液中蒸饋除去甲乙酬，而得到不揮發(fā)成分為40質(zhì)量％的水 性氨基甲酸醋樹脂組合物(X-1)。
[0093] 〔實施例2)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X-2)的制備
[0094] 在甲乙酬3281質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚酸多元醇(Ξ菱化型株 式會社制"PTMG200(T、數(shù)均分子量:2000) 1000質(zhì)量份、2，2'-二徑甲基丙酸17質(zhì)量份、乙二 醇47質(zhì)量份、二苯基甲燒二異氯酸醋344質(zhì)量份在70°C反應(yīng)至溶液粘度達(dá)到20000m化· S 后，加入甲醇3質(zhì)量份使反應(yīng)終止而得到氨基甲酸醋樹脂(A-2)的甲乙酬溶液。向該氨基甲 酸醋樹脂溶液中混入(B-l)70質(zhì)量份、Ξ乙胺13質(zhì)量份后，加入離子交換水800質(zhì)量份而使 之相轉(zhuǎn)移乳化，由此得到將所述氨基甲酸醋樹脂(A-2)分散于水中的乳化液。
[00M]然后，通過從所述乳化液中蒸饋除去甲乙酬，而得到不揮發(fā)成分為40質(zhì)量％的水 性氨基甲酸醋樹脂組合物(X-2)。
[0096] 〔實施例3)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X-3)的制備
[0097] 在甲乙酬3281質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚醋多元醇（株式會社 Daicel制"PLACCEL 220"、數(shù)均分子量;2000)1000質(zhì)量份、2,2'-二徑甲基丙酸17質(zhì)量份、乙 二醇47質(zhì)量份、二苯基甲燒二異氯酸醋344質(zhì)量份在70°C反應(yīng)至溶液粘度達(dá)到20000mPa · S 后，加入甲醇3質(zhì)量份使反應(yīng)終止而得到氨基甲酸醋樹脂(A-3)的甲乙酬溶液。向該氨基甲 酸醋樹脂溶液中混合(B-l)70質(zhì)量份、Ξ乙胺13質(zhì)量份后，加入離子交換水800質(zhì)量份而使 之相轉(zhuǎn)移乳化，由此得到將所述氨基甲酸醋樹脂(Α-3)分散于水中的乳化液。
[0098] 然后，通過從所述乳化液中蒸饋除去甲乙酬，而得到不揮發(fā)成分為40質(zhì)量％的水 性氨基甲酸醋樹脂組合物(Χ-3)。
[0099] 〔比較例1)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X'-l)的制備
[0100] 在甲乙酬3723質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚酸多元醇(Ξ菱化型株 式會社制"PTMG200(T、數(shù)均分子量:2000) 1000質(zhì)量份、"Unilube 7加 E-60"(日油株式會社 審IJ、數(shù)均分子量3000的聚氧亞乙基聚氧亞丙基二醇）130質(zhì)量份、"Unilube 75MB-900"(日油 株式會社制、數(shù)均分子量3400的聚氧亞乙基聚氧亞丙基二醇單下酸)50質(zhì)量份、乙二醇57質(zhì) 量份、二苯基甲燒二異氯酸醋360質(zhì)量份在70°C反應(yīng)至溶液粘度達(dá)到20000mPa · S后，加入 甲醇3質(zhì)量份使反應(yīng)終止而得到氨基甲酸醋樹脂(A'-l)的甲乙酬溶液。向該氨基甲酸醋樹 脂溶液中混合(B-l)79質(zhì)量份后，加入離子交換水8000質(zhì)量份而使之相轉(zhuǎn)移乳化，由此得到 將所述氨基甲酸醋樹脂(A'-l)分散于水中的乳化液。
[0101] 然后，通過從所述乳化液中蒸饋除去甲乙酬，而得到不揮發(fā)成分為40質(zhì)量％的水 性氨基甲酸醋樹脂組合物(x'-l)。
[0102] 〔比較例2)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X'-2)的制備
[0103] 在甲乙酬3505質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚碳酸醋多元醇（日本聚 氨醋株式會社制"Nipporan 980R"、數(shù)均分子量:2000) 1000質(zhì)量份、2，2 ' -二徑甲基丙酸50 質(zhì)量份、乙二醇47質(zhì)量份、二苯基甲燒二異氯酸醋407質(zhì)量份在70°C反應(yīng)至溶液粘度達(dá)到 20000m化· S后，加入甲醇3質(zhì)量份使反應(yīng)終止而得到氨基甲酸醋樹脂(A'-2)的甲乙酬溶 液。向該氨基甲酸醋樹脂溶液中混合Ξ乙胺38質(zhì)量份后，加入離子交換水800質(zhì)量份而使之 相轉(zhuǎn)移乳化，由此得到將所述氨基甲酸醋樹脂(A'-2)分散于水中的乳化液。
[0104] 然后，通過從所述乳化液中蒸饋除去甲乙酬，而得到不揮發(fā)成分為40質(zhì)量％的水 性氨基甲酸醋樹脂組合物(X ' -2)。
[0105] 〔比較例3)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X'-3)的制備
[0106] 在甲乙酬3749質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚碳酸醋多元醇（日本聚 氨醋株式會社制"Ni卵oran 98〇r、數(shù)均分子量：2000)1000質(zhì)量份、"Unilube 75MB-900" (日油株式會社制、數(shù)均分子量3400的聚氧亞乙基聚氧亞丙基二醇單下酸）180質(zhì)量份、2， 2'-二徑甲基丙酸18質(zhì)量份、乙二醇49質(zhì)量份、二苯基甲燒二異氯酸醋362質(zhì)量份在70°C反 應(yīng)至溶液粘度達(dá)到20000m化· S后，加入甲醇3質(zhì)量份使反應(yīng)終止而得到氨基甲酸醋樹脂 (A'-3)的甲乙酬溶液。向該氨基甲酸醋樹脂溶液中混合Ξ乙胺13質(zhì)量份后，加入離子交換 水800質(zhì)量份而使之相轉(zhuǎn)移乳化，由此得到將所述氨基甲酸醋樹脂(A'-3)分散于水中的乳 化液。
[0107] 然后，通過從所述乳化液中蒸饋除去甲乙酬，而得到不揮發(fā)成分為40質(zhì)量％的水 性氨基甲酸醋樹脂組合物(X ' -3)。
[010引〔比較例4)水性氨基甲酸醋樹脂組合物(X'-4)的制備
[0109]在甲乙酬3320質(zhì)量份及辛酸亞錫0.1質(zhì)量份的存在下，使聚碳酸醋多元醇（日本聚 氨醋株式會社制"Nipporan 980R"、數(shù)均分子量;2000) 1000質(zhì)量份、2，2 ' -二徑甲基丙酸17 質(zhì)量份、乙二醇47質(zhì)量份、二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋407質(zhì)量份在70°C反應(yīng)至溶液粘