1和化分析。結果列于表6中。 陽12引5.4由"從膏狀物中分離出的固體"制備溶液用于元素分析。
[0123] 對由111.9毫克的實施例5.2所述的分離出的固體制備的溶液重復實施例5.3進行 元素分析。
[0124] 結果列于表6中。 巧1巧]5.5由"從膏狀物中分離出的IL"制備溶液用于元素分析
[0126] 對由156.9毫克的實施例5.2所述的分離出的IL制備的溶液重復實施例5.3進行元 素分析。
[0127] 結果列于表6中。
[0128] 表6元素分析結果
[0129]
[0130] 實施例5.1 -5.5的結果表明/'分離的IL"和"從膏狀物中分離出的IL"之間在元素 分析結果上，沒有明顯差異。運表明，IL可W用DCM從膏狀物中進行萃取，并且能通過DCM的 蒸發(fā)很容易進行回收。
[01引]實施例6 巧13引 6.1烷基化試驗來獲得用過的IL
[0133] 將大約400g新的復合IL放入高壓蓋（1000ml)中。啟動攬拌器(900rpm)，然后，將高 壓蓋控制到25°C的設置。通過柱塞累將異下燒/下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)^700毫 升/小時的速度連續(xù)累入高壓蓋。將高壓蓋中的氣壓保持在0.6兆帕。
[0134] 當高壓蓋中引入2.0千克的異下燒/下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)，取出高壓 蓋上部(含有控相）的樣品并且通過氣相色譜法對該樣品（樣品1)進行分析。結果示于表7 中。
[0135] 當高壓蓋中引入15千克的異下燒/下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)時，停止所 述累和攬拌器。相分離發(fā)生，然后分離含有用過的IL的下相。 巧136] 6.2從膏狀物中分離IL。
[0137] 將實施例6.1的用過的ILW4000巧m的速度離屯、5小時。將301.12克"分離的IL"從 膏狀物中進行謹析并倒入瓶子中，得到85.28克的膏狀物。
[0138] 在手套箱中，將大約50克DCM加入離屯、瓶中的膏狀物中。密封所述離屯、瓶，將其移 出手套箱并充分振蕩，直到固體物質(zhì)完全分散。隨后，將所述離屯、瓶W4000rpm的速度離屯、 30分鐘，然后轉(zhuǎn)移到手套箱中。將DCM萃取物在圓底燒瓶(500mL)中進行謹析。如上所述，用 大約50克的DCM萃取殘余物八次W上。合并DCM萃取物，并在室溫下進行真空蒸發(fā)。對殘余物 進行稱重(62.24克）（"從膏狀物中分離出的IL")。 陽139] 6.3 "從膏狀物中分離出的IL"的烷基化試驗
[0140] 將實施例6.2所述"從膏狀物中分離出的IL"樣品放入高壓蓋(280毫升）中。啟動攬 拌器（10(K)rpm)，然后將高壓蓋控制在25°C。通過柱塞累W500毫升/小時的速度將異下燒/ 下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)連續(xù)累入高壓蓋。重復實施例6.1 W進行"從膏狀物中分 離出的IL"的烷基化試驗。
[0141] 當高壓蓋中引入0.5千克的異下燒進料/下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)，取出 樣品，并通過氣相色譜法對該樣品(樣品2)進行分析。結果示于表7中。 巧14引6.4分離的IL的烷基化試驗
[0143] 將實施例6.2所述大約60g的分離的IL放入高壓蓋（280毫升）中。啟動攬拌器 (100化pm)，然后將高壓蓋控制在25°C。通過柱塞累將異下燒/下締進料(異下燒/2-下締比 為9.3)^500毫升/小時的速度連續(xù)累入高壓蓋。重復實施例6.1 W進行"分離的IL"的烷基 化試驗。
[0144] 當高壓蓋中引入0.5千克的異下燒進料/下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)時，取 出樣品，并通過氣相色譜法對該樣品(樣品3)進行分析。結果示于表7中。 巧14引 6.5新的IL的烷基化試驗
[0146] 將大約60克新的復合IL放入高壓蓋(280毫升）中。烷基化條件和程序與實施例6.3 和6.4相同。在將0.5千克的異下燒/下締進料(異下燒/2-下締比為9.3)引入到高壓蓋中后， 取出樣品(樣品4)。通過氣相色譜法對該樣品4進行分析，結果示于表7中。
[0147] 表7烷基化物的組成
[014 引
[0149]
[0150] 從固體(膏狀物)萃取的IL和通過對用過的IL進行離屯、分離出的IL，其選擇性非常 相似。實施例6.1-6.5表明，從固體中萃取出的IL可W在ILA過程中再利用而并沒有顯著喪 失選擇性。
【主權項】
1. 一種制備烷基化物的方法，包括以下步驟(a)、（b)和(c): (a) 烷基化步驟，其中，在反應區(qū)中將至少包含異鏈烷烴和烯烴的烴類混合物與離子液 體催化劑進行反應以獲得含有烷基化物和固體的流出物，所述固體在所述烷基化步驟中作 為副產(chǎn)物形成； (b) 分離步驟，其中，將來自所述反應區(qū)的至少部分所述含烷基化物的流出物在分離器 單元中分離成富經(jīng)相和富離子液體催化劑相，所述富離子液體催化劑相還包含在烷基化反 應過程中作為副產(chǎn)物形成的固體;以及 (c) 固體去除步驟，其中，采用合適的分離裝置將富離子液體催化劑相中的固體與所述 離子液體催化劑進行分離； 所述方法還包括在所述分離步驟(b)之后且在所述固體去除步驟(C)之前的步驟，其中 將一定量的有機溶劑添加到所述富離子液體催化劑相，所述有機溶劑的粘度明顯低于離子 液體的粘度，并且所述溶劑與離子液體至少部分互溶。2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述有機溶劑選自芳香族溶劑、鹵代脂肪烴、乙腈 或其混合物，優(yōu)選地選自苯、甲苯、二氯甲烷和乙腈，更優(yōu)選地選自甲苯和二氯甲烷，所述有 機溶劑最優(yōu)選地為甲苯。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，當添加到所述富離子液體催化劑相時，所述有 機溶劑的質(zhì)量分數(shù)為5-60wt%，優(yōu)選至少10wt%，更優(yōu)選10-50wt%，或者至少15wt%，最優(yōu) 選20-50wt%。4. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述有機溶劑通過在所述分離器單 元和所述固體分離裝置之間的管道連接中進行管線內(nèi)混合經(jīng)由管道進行添加。5. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述固體分離裝置為離心裝置。6. 根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，還包括:在去除固體后對所述有機溶劑進 行去除。7. 根據(jù)權利要求6所述的方法，其中，通過蒸餾單元或者異丁烷萃取然后蒸餾，更優(yōu)選 地通過異丁烷逆流萃取然后蒸餾對所述有機溶劑進行去除。8. 根據(jù)權利要求7所述的方法，其中，通過蒸餾裝置對所述有機溶劑進行純化，將重餾 分(高沸點組分)從所述蒸餾裝置中去除。9. 根據(jù)權利要求6所述的方法，其中，將所述有機溶劑回收到分離器單元。10. 根據(jù)權利要求6所述的方法，其中，將所得到的離子液體回收到所述反應區(qū)并在所 述烷基化過程中再利用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備烷基化物的方法，包括以下步驟(a)、(b)和(c)：(a)烷基化步驟，其中，在反應區(qū)中將至少包含異鏈烷烴和烯烴的烴類混合物與離子液體催化劑進行反應以獲得含有烷基化物和固體的流出物，后者所述的固體在所述烷基化步驟中作為副產(chǎn)物形成；(b)分離步驟，其中，將來自所述反應區(qū)的至少部分所述含烷基化物的流出物在分離器單元中分離成富烴相和富離子液體催化劑相，后者所述的富離子液體催化劑相還包含在烷基化反應過程中作為副產(chǎn)物形成的固體；以及(c)固體去除步驟，其中，采用合適的分離裝置將富離子液體催化劑相中的固體與所述離子液體催化劑進行分離；其中所述方法還包括在所述分離步驟(b)之后且在所述固體去除步驟(c)之前的步驟，其中將一定量的有機溶劑添加到所述富離子液體催化劑相，所述有機溶劑的粘度明顯低于離子液體的粘度，并且所述溶劑與離子液體至少部分互溶。本發(fā)明提供的方法比現(xiàn)有技術中已知的方法更有效地去除固體。
【IPC分類】C07C2/58, C07C9/16
【公開號】CN105531247
【申請?zhí)枴緾N201380072770
【發(fā)明人】張睿, 劉植昌, 孟祥海, 徐春明, P·A·A·克魯森爾, J·戴維特
【申請人】中國石油大學(北京), 國際殼牌研究有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2013年12月13日
【公告號】EP2931683A1, US20150315103, WO2014091013A1