2'-聯(lián)苯二甲酸二（1,3-二甲基） 了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1，Γ ,2-Η甲基）丙醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1，2, 2' - Η甲 基）丙醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸正庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1-甲基）己醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲 酸二（2-甲基）己醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（3-甲基）己醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（4-甲基） 己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二異庚醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1，Γ -二甲基）戊醋、2, 2' -聯(lián)苯 二甲酸二（2,2'-二甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（3,3'-二甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二 甲酸二特庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1,2-二甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1,3-二甲 基）戊醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1,4-二甲基）戊醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二化3-二甲基） 戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二化4-二甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二化4-二甲基）戊醋、 2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1，Γ，2-Η甲基）了醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1，Γ，3-Η甲基）了 醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1，2, 2'-Η甲基）了醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（2, 2'，3-Η甲基） 了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1，3, 3' - Η甲基）了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二化3, 3' - Η甲 基）了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1，Γ，2, 2' -四甲基）丙醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸正辛醋、 2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1-甲基）庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（2-甲基）庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二 甲酸二（3-甲基）庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（4-甲基）庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二巧-甲 基）庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二異辛醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1，Γ-二甲基）己醋、2, 2'-聯(lián) 苯二甲酸二（2, 2' -二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（3, 3' -二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián) 苯二甲酸二（4, 4' -二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（5, 5' -二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián) 苯二甲酸二（1,2-二甲基）己醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（1,3-二甲基）己醋、2,2'-聯(lián)苯 二甲酸二（1,4-二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（1,5-二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二 甲酸二化3-二甲基）己醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二化4-二甲基）己醋、2,2'-聯(lián)苯二甲 酸二化5-二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二化4-二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸 二化5-二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（4, 5-二甲基）己醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二 α，Γ，2-H甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二α，Γ，3-H甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二 (1，Γ，4-Η甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（1，2, 2'-Η甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸 二（2,2'，3-Η甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（2,2'，4-Η甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲 酸二（1，3, 3'-Η甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（2, 3, 3'-Η甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二 甲酸二（3,3'，4-H甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二α，4,4'-H甲基）戊醋、2,2'-聯(lián)苯 二甲酸二（2, 4, 4'-Η甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（3, 4, 4'-Η甲基）戊醋、2, 2'-聯(lián) 苯二甲酸二（1，1'，2,2'-四甲基）了醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（1，1'，3,3'-四甲基）了醋、 2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（2, 2'，3, 3' -四甲基）了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二苯醋、2, 2' -聯(lián)苯二 甲酸二（鄰甲基）苯醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（對甲基）苯醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（間甲 基）苯醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（鄰甲氧基）苯醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（對甲氧基）苯醋 和2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二（間甲氧基）苯醋；優(yōu)選選自2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二甲醋、2, 2'-聯(lián)苯 二甲酸二己醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二正丙醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二異丙醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸 二正了醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二異了醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二叔了醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二正 戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二異戊醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸正己醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二異己醋、 2, 2'-聯(lián)苯二甲酸正庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸異庚醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸正辛醋、2, 2'-聯(lián)苯 二甲酸異辛醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二苯醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（鄰甲基）苯醋、2, 2' -聯(lián) 苯二甲酸二（對甲基）苯醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二（間甲基）苯醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二 (鄰甲氧基）苯醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（對甲氧基）苯醋和2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（間甲 氧基）苯醋；更優(yōu)選選自2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二甲醋、2, 2'-聯(lián)苯二甲酸二己醋、2, 2'-聯(lián)苯 二甲酸二正丙醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二異丙醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二正了醋、2, 2' -聯(lián)苯二 甲酸二異了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二叔了醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲酸二正戊醋、2, 2' -聯(lián)苯二甲 酸二異戊醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸正己醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸異己醋、2,2'-聯(lián)苯二甲酸二苯 醋、2,2' -聯(lián)苯二甲酸二（鄰甲基）苯醋、2,2' -聯(lián)苯二甲酸二（對甲基）苯醋、2,2' -聯(lián) 苯二甲酸二（鄰甲氧基）苯醋和2,2'-聯(lián)苯二甲酸二（對甲氧基）苯醋。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化劑組分，其特征在于，所述鄰苯二甲酸醋 類化合物的通式如式II所示，式II中，R。和R。相同或不相同，各自獨立地選自取代或未取代的Ci-Cw的姪基，優(yōu)選 選自取代或未取代的Ci-Cw烷基、C3-C2。的環(huán)烷基、Ce-Cw的芳姪基、C7-C2。的芳烷基和C7-C2。 的焼芳基；更優(yōu)選選自取代或未取代的Ci-Ci。的烷基、C3-C1。的環(huán)烷基、QrCi。的芳姪基、 Cy-Ci。的芳烷基和Cy-Ci。的焼芳基。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑組分，其特征在于，R。和Ri2相同或不相同，各自獨立 地選自取代或未取代的苯基、Ci-Ci。的烷基、Cy-Ci。烷基苯基和Cy-Ci。烷氧基苯基，更優(yōu)選選 自甲基、己基、丙基、了基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基、甲基苯基和甲氧基苯基。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的催化劑組分，其特征在于，所述鐵的含量為 1. 0-8. Owt%，優(yōu)選為1. 6-6. Owt% ;鎮(zhèn)的含量為10-70wt%，優(yōu)選為15-40wt% ;因素的含量 為20-90wt%，優(yōu)選為30-85%;內(nèi)給電子體化合物的總含量為2-30wt%，優(yōu)選為3-20wt%， 式I所示的化合物或鄰苯二甲酸醋類化合物的含量為2-20%，優(yōu)選2-15%。8. -種制備權(quán)利要求1-7中任意一項所述的催化劑組分的方法，包括將鎮(zhèn)化合物、鐵 化合物和所述內(nèi)給電子體化合物在溶劑中進(jìn)行接觸反應(yīng)，所述內(nèi)給電子體化合物包括所述 通式I所示的化合物和所述的鄰苯二甲酸醋類化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述鎮(zhèn)化合物選自通式MgR4R5所示的鎮(zhèn) 化合物、通式MgR4R5 · pHzO所示的鎮(zhèn)化合物的水合物W及通式MgR4R5 · qR60H所示的鎮(zhèn)化合 物的醇加合物，通式中，R4和R5各自獨立地選自因素、Ci-Cs的直鏈或支鏈的烷氧基和Ci-Cs 的直鏈或支鏈烷基；P和q分別獨立地選自0. 1-6,優(yōu)選2-3. 5 ;R6為C1-C1S的姪基，優(yōu)選為 Ci-Cs的烷基，更優(yōu)選選自甲基、己基、正丙基和異丙基； 所述鐵化合物的通式為TiXm(〇R7)4m，式中，X為因素，護(hù)為Ci-Cw的姪基，優(yōu)選Ci-Cg的 烷基，m為0-4的整數(shù)，最優(yōu)選為四氯化鐵。10. -種用于帰姪聚合的催化劑，其包括W下組分的反應(yīng)產(chǎn)物： a. 權(quán)利要求1-7中任意一項所述的催化劑組分或權(quán)利要求8或9所述方法制備的催化 劑組分； b. 有機(jī)鉛化合物，優(yōu)選為通式所示的有機(jī)鉛化合物，其中，R'選自氨、Ci-Cw 的烷基和Ce-Cw的芳基；X'為因素，η'為1-3的整數(shù)； C.任選地，外給電子體化合物，優(yōu)選為通式Rl" m,, R2"。" Si(0R3" )4m,,。,,所示的有機(jī) 娃化合物，式中，R1和R2相同或不同，各自獨立地選自：因素、氨原子、Q-Cz。的烷基、C3-C2。 的環(huán)烷基、Ce-Cw的芳基和Ci-Cw的因代烷基；R3"選自Ci-Cw的烷基、C3-C2。的環(huán)烷基、Ce-Cw 的芳基和C1-C2。的因代烷基；m"和η"分別為0-3的整數(shù)，且m" +n" <4。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述催化劑，其特征在于，所述有機(jī)鉛化合物與催化劑固體組分 的摩爾比W鉛/鐵計為5:1-5000:1，優(yōu)選為20:1-1000:1，更優(yōu)選為50:1-500:1 ;所述有 機(jī)鉛化合物中的鉛與外給電子體化合物的摩爾比為0. 1:1-500:1，優(yōu)選1:1-300:1，更優(yōu)選 3:1-100:1。12. -種帰姪聚合方法，所述帰姪在權(quán)利要求1-7中任意一項所述催化劑組分、權(quán)利要 求8或9所述方法制備的催化劑組分或權(quán)利要求10或11所述催化劑的作用下進(jìn)行聚合。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述帰姪的通式為邸2 = CHR，R為氨或 Ci-C。的姪基，優(yōu)選為氨或Ci-Ce的烷基，優(yōu)選選自己帰、丙帰、1-正了帰、1-正戊帰、1-正己 帰、1-正辛帰和4-甲基-1-戊帰，更優(yōu)選選自己帰、丙帰和1-了帰。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種烯烴聚合用催化劑組分，包括鈦、鹵素、鎂和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體化合物包括式I所示的化合物和鄰苯二甲酸酯類化合物，式中，R1和R2可相同或不相同，各自獨立地選自取代或未取代的C1-C20的烴基；R3-R10可相同或不相同，各自獨立地選自氫和取代或未取代的C1-C20的烴基；R3-R10可任選地連接成環(huán)或不成環(huán)。本發(fā)明還提供了制備上述催化劑組分的方法及含所述催化劑組分的催化劑。根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑，用于烯烴聚合，尤其是丙烯聚合時，能夠拓寬聚合物的分子量分布，提高聚合物的堆積密度，而且聚合物的堆積密度高、等規(guī)度好，催化劑的活性高，有利于不同牌號聚合物的開發(fā)。
【IPC分類】C08F10/06, C08F4/649, C08F10/00
【公開號】CN105566518
【申請?zhí)枴緾N201410554654
【發(fā)明人】張銳, 譚忠, 李鳳奎, 周奇龍, 徐秀東, 嚴(yán)立安, 宋維瑋, 于金華, 尹珊珊
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年10月17日