，12_十二 碳烯二異氰酸酯、4,4'_二苯甲烷二異氰酸酯、3,3'_二甲氧基_4,4'_二苯甲烷二異氰酸酯、 3,3'_二甲基_4,4'_二苯甲烷二異氰酸酯、4,4'_二苯基二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸 酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯和甲苯-2,4-二異氰酸酯的混合物、1，4_亞環(huán)己基二異氰酸酯、4， 4 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、3，3 二苯基-4，4 亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、4，4 亞聯(lián)苯基二 異氰酸酯、2，4-二異氰酸二苯醚、2，4-二甲基-1，3-苯二異氰酸酯、4，4 二苯醚二異氰酸 酯、異佛樂酮二異氰酸酯、以及它們的混合物。
[0089] 有機(jī)硅嵌段包括具有通式(Si(R7)20_)的那些，其中R7如以上針對(duì)式I中的R 7的任 一實(shí)施例所定義。非限制性示例包括二甲基硅酮、二乙基硅酮和二苯基硅酮。
[0090] 可用于本公開組合物中的含聚二有機(jī)硅氧烷-聚氨基甲酸酯共聚物(SPU材料類的 子組)包含軟聚二有機(jī)硅氧烷單元、硬多異氰酸酯殘基單元、末端基團(tuán)和任選的軟和/或硬 有機(jī)聚胺殘基單元。一些含聚二有機(jī)硅氧烷脲的共聚物通?？梢陨唐访?GENI0MER 140"從 德國的瓦克化學(xué)股份公司(Wacker Chemie AG，Germany)商購獲得。多異氰酸酯殘基為多異 氰酸酯減去-NC0基團(tuán)，有機(jī)聚胺殘基為有機(jī)聚胺減去-NH基團(tuán)，多異氰酸酯殘基通過脲橋結(jié) 構(gòu)連接到聚二有機(jī)硅氧烷單元或有機(jī)聚胺殘基上。端基基團(tuán)可以是非官能團(tuán)或官能團(tuán)，這 取決于聚二有機(jī)硅氧烷脲嵌段共聚物的用途。
[0091] 在一些實(shí)施例中，可用作聚合物加工添加劑的含聚二有機(jī)硅氧烷-聚氨基甲酸酯 共聚物包含至少兩個(gè)式II的重復(fù)單元
[0092] II
[0093] 在該式II中，每個(gè)R9是獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、全氟烷基或全氟醚基團(tuán)的部 分。在R9的一些實(shí)施例中，烷基具有約1至12個(gè)碳原子并且可被例如三氟代烷基、乙烯基、乙 烯基自由基或更高級(jí)的烯基取代，所述更高級(jí)的烯基由式-R 1()(CH2)aCH = CH2表示，其中R1() 是-(CH2)b_或-(CH2)cCH = CH-并且a是1、2或3;b是0、3或6;并且c是3、4或5。在R9的一些實(shí)施 例中，環(huán)烷基具有約6至12個(gè)碳原子并且可被一個(gè)或多個(gè)烷基、氟代烷基或乙烯基基團(tuán)取 代。在R 9的一些實(shí)施例中，芳基具有約6至20個(gè)碳原子，并且可被例如烷基、環(huán)烷基、氟代烷 基和乙烯基基團(tuán)取代。在R 9的一些實(shí)施例中，全氟烷基基團(tuán)描述于美國專利5,028,679中， 其中該描述以引用方式并入本文，并且含有全氟醚的基團(tuán)描述于美國專利4，900,474和5， 118，775中，其中這些描述以引用方式并入本文。在一些實(shí)施例中，R 9是如美國專利5,236， 997中所述的含氟基團(tuán)，其中該描述以引用方式并入本文。在一些實(shí)施例中，至少50%的R 9 部分是甲基基團(tuán)，剩余為具有1至12個(gè)碳原子的一價(jià)烷基或取代的烷基基團(tuán)、亞烯基基團(tuán)、 苯基基團(tuán)或取代的苯基基團(tuán)。在式II中，每個(gè)Z'是亞芳基、芳基亞烷基、亞烷基或亞環(huán)烷基。 在Z'的一些實(shí)施例中，亞芳基或芳基亞烷基具有約6至20個(gè)碳原子。在Z'的一些實(shí)施例中， 亞烷基或亞環(huán)烷基具有約6至20個(gè)碳原子。在一些實(shí)施例中，Z '是2，6-甲苯基、4，4 亞甲基 二亞苯基、3,3'_二甲氧基-4,4'_亞聯(lián)苯基、四甲基-間-亞二甲苯基、4,4'_亞甲基二亞環(huán)己 基、3,5,5_三甲基-3-亞甲基亞環(huán)己基、1，6_六亞甲基、1，4_亞環(huán)己基、2,2,4_三甲基亞己基 或它們的混合物。在式II中，每個(gè)Y'獨(dú)立地為亞烷基、芳基亞烷基、烷基亞芳基或亞芳基。在 Y'的一些實(shí)施例中，亞烷基具有1至10個(gè)碳原子。在Y'的一些實(shí)施例中，芳基亞烷基、烷基亞 芳基或亞烷基具有6至20個(gè)碳原子。在式II中，每個(gè)D獨(dú)立地為氫、具有1至10個(gè)碳原子的烷 基基團(tuán)、苯基或使包含B'或Y'的環(huán)結(jié)構(gòu)完整以形成雜環(huán)的基團(tuán)。在式II中，B為選自如下的 多價(jià)基團(tuán)：亞烷基、芳基亞烷基、烷基亞芳基、亞環(huán)烷基、亞苯基、聚氧化亞烷基(例如聚氧化 亞乙基、聚氧化亞丙基、聚氧化四亞甲基以及它們的共聚物和混合物）。在式II中，"S"為0至 約1000的數(shù)；"r"為等于或大于1的數(shù);并且"q"為約5或更大的數(shù)，在一些實(shí)施例中為約15至 2000,并且在一些實(shí)施例中為約30至1500。
[0094] 在使用聚異氰酸酯(Z'為具有大于2的官能度的基團(tuán)）和聚胺(B'為具有大于2的官 能度的基團(tuán)）中，式II的結(jié)構(gòu)將被修改以反映聚合物主鏈處的支化位置。使用封端劑時(shí)，式 II的結(jié)構(gòu)將被修改以反映聚二有機(jī)硅氧烷脲鏈的端部。
[0095] 具有式I的重復(fù)單元的線性嵌段共聚物和式II的含聚二有機(jī)硅氧烷脲聚合物可例 如如美國專利申請(qǐng)公布2011_0244159(Papp等人）中所討論的來制備。
[0096] 可選擇聚合物加工添加劑使得它們?cè)谄谕麛D出溫度下是可熔融加工的（例如可熔 融擠出的）。熔融加工通常在180°C至280°C的溫度下進(jìn)行，但是最佳操作溫度的選擇取決于 該組合物的熔點(diǎn)、熔體粘度、熱穩(wěn)定性、以及所使用的熔融加工設(shè)備的類型。一般來講，聚合 物加工添加劑的熔體流動(dòng)指數(shù)（根據(jù)ASTM D1238在190°C下用2160g重量測量）為5.0g/ lOmin或更小，在一些實(shí)施例中為2.0g/10min或更小。一般來講，恪體流動(dòng)指數(shù)大于0. lg/ lOmin或大于0.2g/10min。在一些實(shí)施例中，兩種不同聚合物加工劑(例如具有兩種不同的 熔體流動(dòng)指數(shù)）的共混物是可用的。兩種聚合物加工添加劑之間的熔體流動(dòng)指數(shù)差值可在 2:1至10 6:1，在一些實(shí)施例中5:1至106:1、2:1至103:1或5:1至10 3:1的范圍內(nèi)。
[0097] 根據(jù)本公開的聚合物加工添加劑組合物包含含有機(jī)硅聚合物或含氟聚合物聚合 物加工添加劑、聚(氧化烯)聚合物、以及羧酸、磺酸或烷基硫酸的金屬鹽;這些聚合物加工 添加劑組合物可以粉末、粒料、具有所需粒度或粒度分布的顆?；蛞匀魏纹渌蓴D出形式 使用。這些聚合物加工添加劑組合物可含有常規(guī)的輔助劑諸如抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑 (HALS)、UV穩(wěn)定劑、金屬氧化物(例如氧化鎂和氧化鋅）、防粘連劑(例如帶涂層的或不帶涂 層的）、顏料和填充劑(例如二氧化鈦、炭黑和二氧化硅）。還可如以上在其任一實(shí)施例中所 述的將這些添加劑包括在聚合物加工添加劑增效劑中，之后再將該增效劑與聚合物加工添 加劑混合。
[0098] HALS通常為可清除自由基的化合物，該自由基可由氧化降解得到。一些合適的 HALS包括四甲基哌啶基團(tuán)，其中哌啶上的氮原子可以是未取代的或被烷基或?；〈：?適的HALS的示例包括癸二酸、雙(2,2,6,6_四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6_ 四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺(4， 5)-癸烷-2,5-二酮、雙(2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶琥珀酸酯）和雙0-甲基-2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。合適的HALS還包括例如可以商品名"OHMASSORB"從新澤西州弗 洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF，F(xiàn)lorham Park，NJ)得到的那些?？寡趸瘎┑氖纠ㄒ陨?品名 "IRGAFOS 168"、"IRGAN0X 1010" 和 "ULTRAN0X 626" 獲得的那些，也可購自 BASF?；?聚合物加工添加劑組合物的總重量計(jì)，這些穩(wěn)定劑（當(dāng)存在時(shí)）可以通常至多5重量％、2重 量％、1重量％并且通常至少0.1重量％、〇. 2重量％或0.3重量％的任何有效量被包含在根 據(jù)本公開的組合物中。
[0099]含有含氟聚合物或含有機(jī)硅的聚合物的可用聚合物加工添加劑組合物可包含約5 重量％和95重量％之間的聚(氧化烯)聚合物組分以及95重量％和5重量％之間的含氟聚合 物或含有機(jī)硅的聚合物，其中聚(氧化烯)聚合物組分包括以如上所述的任何比率的羧酸、 磺酸或烷基硫酸的金屬鹽。在一些實(shí)施例中，基于聚合物加工添加劑組合物的總重量計(jì)，聚 合物加工添加劑組合物包含至少約25重量％、40重量％或50重量％的聚（氧化烯）聚合物。 在一些實(shí)施例中，基于聚合物加工添加劑組合物的總重量計(jì)，聚合物加工添加劑組合物包 含至少約0.125重量％、0.2重量％或0.25重量％的羧酸、磺酸或烷基硫酸的金屬鹽。通常， 聚合物加工添加劑組合物中含氟聚合物或含有機(jī)硅的聚合物與聚(氧化烯)聚合物組分(包 括羧酸、磺酸或烷基硫酸的金屬鹽)的比率是1 /2至2/1。
[0100]在一些實(shí)施例中，本文所公開的包括聚(氧化烯)聚合物以及羧酸、磺酸或烷基硫 酸的金屬鹽的聚合物加工添加劑增效劑可用于包含聚合物加工添加劑和均相催化的聚烯 烴的組合物中。
[0101]均相催化的聚烯烴是通過均相催化制備的。在一些實(shí)施例中，均相催化是指其中 催化劑和底物處于同一相(例如在溶液中）中的催化。在一些實(shí)施例中，均相催化是指通過 具有單個(gè)活性位點(diǎn)的催化劑進(jìn)行的催化。單位點(diǎn)催化劑通常含有單個(gè)金屬中心。
[0102] 在一些實(shí)施例中，均相催化的聚烯烴是茂金屬催化的聚烯烴。茂金屬催化劑通常 具有一個(gè)或兩個(gè)絡(luò)合至帶正電的金屬諸如鋯、鈦或鉿的環(huán)戊二烯基陰離子。應(yīng)當(dāng)理解環(huán)戊 二烯基基團(tuán)可以是被取代的（例如被烷基、苯基或甲硅烷基基團(tuán)取代）或與芳環(huán)諸如苯稠 合，并且兩個(gè)環(huán)戊二烯基基團(tuán)或一個(gè)環(huán)戊二烯基基團(tuán)和另一個(gè)配位基團(tuán)（例如N-烷基、P-烷 基、0或S)可通過橋連基團(tuán)（例如(CH 3) 2Si、（ CH3) 2C或CH2CH2)連接在一起。金屬可包括其它配 體諸如鹵素、氫氣、烷基、苯基或另外的環(huán)戊二烯基基團(tuán)。茂金屬催化劑通常在均相反應(yīng)條 件下與甲基鋁氧烷或硼酸酯組合使用。
[0103] 可商購獲得的茂金屬催化的聚烯烴包括以商品名"EXXP0L"、"EXACT"和 "VISTAMAXX"得自德克薩斯州貝敦的埃克森美孚化學(xué)公司（Exxon Chemical Company， Bay town，Tex.)的那些以及以商品名"AFFINITY"和"ENGAGE"得自密歇根州米德蘭的陶氏化 學(xué)公司（Dow Chemical Company,Midland,Mich.)的那些。
[0104] 除茂金屬催化劑之外的均相或單位點(diǎn)催化劑還可用于提供均相催化的聚烯烴。此 類催化劑通常包括至少一個(gè)牢固鍵合至金屬(例如鋯、鈦、鉿、鈀或鎳)的第一配體和至少一 個(gè)可能不穩(wěn)定的其它配體。第一配體在活化(例如通過甲基鋁氧烷或硼酸酯活化)之后通常 保持鍵合至金屬，穩(wěn)定單一形式的催化劑，不妨礙聚合，向活性位點(diǎn)提供形狀，并且電子地 修飾金屬。一些可用的第一配體包括大型二齒二亞胺配體、水楊亞胺配體、三齒吡啶二亞胺 配體、六甲基二硅氮烷、大型酚醛樹脂和乙酰丙酮。例如這些配體中的多數(shù)在Ittel等人的 化學(xué)評(píng)論(Chem.Rev. ),2000,100,1169-1203中有所描述。其它單位點(diǎn)催化劑諸如以商品名 "ADVANCED SCLAIRTECH TECHNOLOGY"由加拿大卡爾加里市的諾瓦化學(xué)公司（Nova Chemicals Corporation，Ca 1 gary，Canada)描述的那些。
[0105]相比通過其它方法諸如齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化制備的聚稀經(jīng)，均相催 化的聚烯烴可具有更高的分子量、更低的多分散性、更少的可提取物和不同的立體化學(xué)。相 比齊格勒-納塔催化，均相催化還允許可聚合單體的選擇更廣泛。采用與有機(jī)金屬復(fù)合物混 合的鹵化過渡金屬絡(luò)合物的齊格勒-納塔催化可能在所得聚烯烴樹脂中留下酸性殘基。酸 中和添加劑諸如硬脂酸鈣和硬脂酸鋅已添加至此類樹脂。對(duì)于均相催化的聚烯烴，此類酸 性殘基通常不存在；由此通常不需要酸中和添加劑。
[0106]可用均相催化的聚烯烴的示例包括具有通式結(jié)構(gòu)CH2 = CHR1()的那些，其中R1()是氫 或烷基。在一些實(shí)施例中，烷基包括至多10個(gè)碳原子或1至6個(gè)碳原子。均相催化的聚烯烴可 包括聚乙烯、聚丙烯、聚（1-丁烯）、聚（3-甲基丁烯）、聚(4-甲基戊烯）、乙烯與丙烯、1-丁烯、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯和1-十八烯的共聚物、聚乙烯和聚丙烯的共混物、 直鏈或支鏈的低密度聚乙烯(例如具有〇. 89g/cm3至0.94g/cm3的密度的那些)和高密度聚乙 烯(例如具有例如〇. 94g/cm3至約0.98g/cm3的密度的那些）。在一些實(shí)施例中，均相催化的聚 烯烴是線性低密度聚乙烯。在這些實(shí)施例的任一個(gè)中，均相催化的聚烯烴可以是茂金屬催 化的聚烯烴。
[0107] 在一些實(shí)施例中，本文所公開的包括聚(氧化烯)聚合物以及羧酸、磺酸或烷基硫 酸的金屬鹽的聚合物加工添加劑增效劑可用于包含聚合物加工添加劑和熱塑性的可熔融 加工聚合物的組合物中。各種各樣的非氟化聚合物可用作可熔融加工的聚合物?？捎玫臒?塑性聚合物的示例包括:烴類樹脂、聚酰胺(例如尼龍6、尼龍6/6、尼龍6/10、尼龍11和尼龍 12)、聚酯（例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）和聚（對(duì)苯二甲酸丁二醇酯））、氯化聚乙烯、聚乙 烯樹脂(例如聚氯乙烯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯）、聚碳酸酯、聚酮、聚脲、聚酰亞胺、 聚氨酯、聚烯烴和聚苯乙烯。
[0108] 可用的可熔融加工的聚合物具有5.0克/10分鐘或更小、或2.0克/10分鐘或更小的 熔體流動(dòng)指數(shù)(根據(jù)ASTM D1238在190°C下使用2160克重量測量）?？扇廴诩庸さ木酆衔锏?熔體流動(dòng)指數(shù)通常為至少〇. 1克/10分鐘或〇. 2克/10分鐘。
[0109] 在根據(jù)本公開的組合物和方法的一些實(shí)施例中，可用的可熔融加工的聚合物是烴 類聚合物，例如通過任何可用方法制備的聚烯烴。可用的聚烯烴的示例包括具有通式結(jié)構(gòu) CH2 = CHR1()的那些，其中R1()是氫或烷基。在一些實(shí)施例中，烷基基團(tuán)包括至多10個(gè)碳原子或1 至6個(gè)碳原子?？扇廴诩庸さ木巯N包括聚乙烯、聚丙烯、聚（1-丁烯）、聚(3-甲基丁烯）、聚 (4-甲基戊烯）、乙烯與丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯和1-十八烯的 共聚物、聚乙烯和聚丙烯的共混物、直鏈或支鏈的低密度聚乙烯（例如具有〇.89g/cm 3至 0.94g/cm3的密度的那些）、高密度聚乙烯(例如具有例如0.94g/cm3至約0.98g/cm 3的密度的 那些），以及含有可共聚單體的聚乙烯和烯烴共聚物(例如乙烯和丙烯酸共聚物；乙烯和丙 烯酸甲酯共聚物；乙烯和丙烯酸乙酯共聚物；乙烯和乙酸乙烯酯共聚物；乙烯、丙烯酸和丙 烯酸乙酯共聚物；以及乙烯、丙烯酸和乙酸乙烯酯共聚物）?？扇廴诩庸さ木酆衔锇ê?游離羧酸基團(tuán)的烯烴共聚物(例如，包括共聚丙烯酸的聚合物）的金屬鹽或它們的共混物。 可用于提供所述羧酸聚合物的鹽的示例性金屬為一價(jià)金屬、二價(jià)金屬和三價(jià)金屬，諸如鈉、 鋰、鉀、鈣、鎂、鋁、鋇、鋅、鋯、鈹、鐵、鎳和鈷。
[0110] 可用于實(shí)踐本公開的聚烯烴可通過烯烴的均聚或共聚來獲得?？捎玫木巯N可以 是一種或多種烯烴和至多達(dá)30重量％或更多（在一些實(shí)施例中20重量％或更?。┑囊环N或 多種可與這類烯烴共聚的單體的共聚物。代表性的可與烯烴共聚的單體包括：乙烯基酯單 體，諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯和氯丙酸乙烯酯；丙烯酸類和 烷基丙烯酸單體及它們的烷基酯;酰胺和腈，諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、Ν，Ν_二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和丙烯腈;乙烯基芳基單體，諸如 苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯和乙烯基萘；鹵代乙烯和偏二鹵乙烯單體，諸如 氯乙烯、偏二氯乙烯和偏二溴乙烯;馬來酸和富馬酸及其酸酐的烷基酯單體，諸如馬來酸二 甲酯、馬來酸二乙酯和馬來酸酐；乙烯基烷基醚單體，諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙 烯基異丁基醚和2-氯乙基乙烯基醚；乙烯基吡啶單體;Ν-乙烯基咔唑單體;和Ν-乙烯基吡咯 烷單體。
[0111] 可用于實(shí)踐本公開的任一實(shí)施例的熱塑性聚合物可含有以上在其任一實(shí)施例中 所述的常規(guī)輔助劑，諸如抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、UV穩(wěn)定劑、金屬氧化物(例如氧 化鎂和氧化鋅）、防粘連劑(例如帶涂層的或不帶涂層的）、顏料和填充劑(例如二氧化鈦、炭 黑、二氧化硅）。在一些實(shí)施例中，熱塑性聚合物在與本文所公開的聚合物加工添加劑增效 劑混合之前