酯化催化劑的制備：將含6. 50g化、含1. 50gLi和含3. 50巧i的化CI3 ·抓2〇、 LiCl和TiCl4充分混合溶解于濃度為8wt %的鹽酸水溶液中，得到浸潰液400ml，將1.化比 表面為168m7g，孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si化載體浸潰在上述浸潰液中，靜置化 于100°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為6. 50g/l，Li含量1. 50g/ L Ti 含量 3. 50g/L。
[0034] 1，3-丙二醇的合成： W35] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0.02mol氨甲酯化主催化劑、0. 2〇111〇1;苯基憐和 1.65mol醋酸乙締加入1L鐵材反應蓋內(nèi)，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 2MPa，提高攬拌速度至80化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫 度，控制反應溫度為98°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2: 1，持續(xù)反應4.化后，停止反應。 將反應蓋降至室溫，將反應得到的產(chǎn)物用水洗涂3次，有機物進入油相，經(jīng)精饋提純除去溶 劑、醋酸乙締化及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酷氧基丙醒。
[0036] 步驟（2):將上述3-乙酷氧基丙醒15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼儀加入100ml 鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氨氣直至壓力5. OMPa，提 高攬拌速度至60化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫度，控制反應溫度為70°C，持續(xù)反應 lOOmin后，停止反應。將反應蓋降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酷氧基丙醇。
[0037] 步驟（3):將上述3-乙酷氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0. 02mol甲醇鋼（邸3〇化）加 入100ml鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至65。攬拌恒溫地。
[0038] 將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MAS巧分析。
[0039] 經(jīng)計算1，3-丙二醇的收率為75. 51%，選擇性為89. 69%，為了便于說明和比較， 將載體改性條件、催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性 分別列于表1和表2。 W40]【比較例1】
[0041] 為【實施例1】和【實施例2】的比較例。
[0042] 氨甲酯化催化劑的制備：將含6. 50化和含1. 50gLi的化CI3 '3&0和LiCl充分混 合溶解于純水中，得到浸潰液400ml，將1.化比表面為168m7g，孔容為0. 94,直徑為5. 6mm 的球形Si化載體浸潰在上述浸潰液中，靜置化于100°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測 定該催化劑的化含量為6. 50g/l，Li含量1. 50g/L。
[0043] 1，3-丙二醇的合成： W44] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0.02mol氨甲酯化主催化劑、0. 2〇111〇1^苯基憐和 1.65mol醋酸乙締加入IL鐵材反應蓋內(nèi)，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 2MPa，提高攬拌速度至80化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫 度，控制反應溫度為98°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2: 1，持續(xù)反應4.化后，停止反應。 將反應蓋降至室溫，將反應得到的產(chǎn)物用水洗涂3次，有機物進入油相，經(jīng)精饋提純除去溶 劑、醋酸乙締化及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酷氧基丙醒。 W45] 步驟似：將上述3-乙酷氧基丙醒15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼儀加入100ml 鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氨氣直至壓力5. OMPa，提 高攬拌速度至60化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫度，控制反應溫度為70°C，持續(xù)反應 lOOmin后，停止反應。將反應蓋降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酷氧基丙醇。
[0046] 步驟（3):將上述3-乙酷氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0. 02mol甲醇鋼畑3〇化）加 入100ml鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至65。攬拌恒溫地。
[0047] 將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MAS巧分析。
[0048] 經(jīng)計算1，3-丙二醇的收率為65. 45%，選擇性為81. 37%，為了便于說明和比較， 將載體改性條件、催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性 分別列于表1和表2。 W例通過與實施例1~2相比可W看出，本發(fā)明采用的氨甲酯化催化劑，使用同時含 化、Li和Sn活性組分、同時含化、Li和Ti活性組分的催化劑性能比只含化和Li活性組 分催化劑的性能要更優(yōu)，1，3-丙二醇的選擇性和收率都要高。
[0050] 【實施例3】
[0051] 氨甲酯化催化劑的制備：將含6. 50g化、含1. 50巧和含3. 50g(ie的化(OAc)3、K2S〇4 和GeCl4充分混合溶解于濃度為lOwt%醋酸水溶液中，得到浸潰液400ml，將1.化比表面 為200m7g，孔容為1. 00,直徑為5. 6mm的球形Al2〇3載體浸潰在上述浸潰液中，靜置化于 100°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為6. 50g/l，K含量1. 50g/l， Ge 含量 3. 50g/L。
[0052] 1，3-丙二醇的合成： W53] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0.02mol氨甲酯化主催化劑、0. 2〇111〇1^苯基憐和 1.65mol醋酸乙締加入1L鐵材反應蓋內(nèi)，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 2MPa，提高攬拌速度至80化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫 度，控制反應溫度為98°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2: 1，持續(xù)反應4.化后，停止反應。 將反應蓋降至室溫，將反應得到的產(chǎn)物用水洗涂3次，有機物進入油相，經(jīng)精饋提純除去溶 劑、醋酸乙締化及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酷氧基丙醒。
[0054] 步驟（2):將上述3-乙酷氧基丙醒15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼儀加入100ml 鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氨氣直至壓力5. OMPa，提 高攬拌速度至60化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫度，控制反應溫度為70°C，持續(xù)反應 lOOmin后，停止反應。將反應蓋降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酷氧基丙醇。 陽化引 步驟（3):將上述3-乙酷氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0. 02mol甲醇鋼（邸3〇化）加 入100ml鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至65。攬拌恒溫地。 [0056] 將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MAS巧分析。
[0057] 經(jīng)計算1，3-丙二醇的收率為75. 30%，選擇性為89. 74%，為了便于說明和比較， 將載體改性條件、催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性 分別列于表1和表2。 陽05引【實施例4】
[0059] 氨甲酯化催化劑的制備：將含6. 50g化、含1. 50g化和含3. 50拆η的化CI3 ·抓2〇、 化Ν03和SnCl 2 · 2&0充分混合溶解于濃度為8wt%的鹽酸水溶液中，得到浸潰液400ml，將 1.化比表面為150m7g，孔容為0. 90,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中， 靜置化于100°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為6. 50g/l，化含 量 1. 50g/l，Sn 含量 3. 50g/L。
[0060] 1，3-丙二醇的合成： W61] 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0. 02mol氨甲酯化主催化劑、0. 2〇111〇1;苯基憐和 1.65mol醋酸乙締加入1L鐵材反應蓋內(nèi)，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 2MPa，提高攬拌速度至80化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫 度，控制反應溫度為98°C，氨氣與一氧化碳的摩爾比為2: 1，持續(xù)反應4.化后，停止反應。 將反應蓋降至室溫，將反應得到的產(chǎn)物用水洗涂3次，有機物進入油相，經(jīng)精饋提純除去溶 劑、醋酸乙締化及其他副產(chǎn)物，得到3-乙酷氧基丙醒。 陽06引步驟似：將上述3-乙酷氧基丙醒15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼儀加入100ml 鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通入氨氣直至壓力5. OMPa，提 高攬拌速度至60化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫度，控制反應溫度為70°C，持續(xù)反應 lOOmin后，停止反應。將反應蓋降至室溫，經(jīng)提純除雜得到3-乙酷氧基丙醇。 陽〇6引步驟（3):將上述3-乙酷氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0. 02mol甲醇鋼畑3〇化）加 入100ml鐵材反應蓋，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至0. 5MPa，升溫至65。攬拌恒溫地。 [0064] 將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離，液相采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (GC-MAS巧分析。 陽0化]經(jīng)計算1，3-丙二醇的收率為75. 41%，選擇性為89. 60%，為了便于說明和比較， 將載體改性條件、催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、1，3-丙二醇的收率和選擇性 分別列于表1和表2。
[0066]【實施例5】 陽067] 氨甲酯化催化劑的制備：將含5. OOgRh、含0. 50gCs和含1. 00評b的 化2(S04)3 · 15&〇、CsOAc和化(0Ac)2 · 3&0充分混合溶解于純水中，得到浸潰液400ml，將 1.化比表面為168m7g，孔容為0. 94,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中， 靜置化于80°C干燥，得到所述催化劑。經(jīng)ICP測定該催化劑的化含量為5. OOg/l，Cs含 量 0. 50g/l，Pb 含量 1. OOg/L。
[0068] 1，3-丙二醇的合成： W例 步驟（1):將2. 50mol甲苯、0. 02mol氨甲酯化主催化劑、0. 2〇111〇1;苯基憐和 1.65mol醋酸乙締加入1L鐵材反應蓋內(nèi)，先用氣氣排出蓋內(nèi)空氣后充壓至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氨氣直至壓力5. 2MPa，提高攬拌速度至80化pm，同時攬拌加熱升溫至反應溫 度，控制反應溫