核乳液在反應(yīng)器中加入去離子水:65g、緩沖劑:0.3g，辛基酚聚氧乙烯醚:0.5g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.25g，攪拌，升溫至65°C，待乳化劑全部溶解，制得釜液。加入各1/4的預(yù)乳化液I和引發(fā)劑溶液到釜液反應(yīng)半小時(shí)。把剩下預(yù)乳化液I和配制好的1/4引發(fā)劑溶液，滴加到釜液中，Ih滴加完畢。保持反應(yīng)溫度在(75±1) °C，保溫Ih，制得核乳液。
[0031](3)制備乳液同實(shí)施例1的操作和條件。
[0032]實(shí)施例4。
[0033](I)預(yù)乳化液的制備將去離子水:30g、脂肪醇聚氧乙烯醚:0.15 g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.05g，攪拌下緩慢加入甲基丙烯酸甲酯:40g、丙烯酸丁酯:30g、丙烯酸:10g、苯乙烯:15 g,乳化20min,制得預(yù)乳化液I ;將去離子水:50g、脂肪醇聚氧乙烯醚:0.3g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.lg，攪拌下緩慢加入甲基丙烯酸甲酯:15g、丙烯酸丁酯:15g,甲基丙烯酸十三氟辛酯1g和雙丙酮丙烯酰胺:10 g,乳化20min,制得預(yù)乳化液II。同時(shí)，在另一容器中配制引發(fā)劑的水溶液:過硫酸銨lg，去離子水40g。備用。
[0034](2)制備核乳液在反應(yīng)器中加入去離子水:100g、緩沖劑:0.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚:0.75g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.25g，攪拌，升溫至70°C，待乳化劑全部溶解，制得釜液。加入各1/4的預(yù)乳化液I和引發(fā)劑溶液到釜液反應(yīng)半小時(shí)。把剩下預(yù)乳化液I和配制好的1/4引發(fā)劑溶液，滴加到釜液中，Ih滴加完畢。保持反應(yīng)溫度在(75±1) °C，保溫Ih，制得核乳液。
[0035](3)制備乳液同實(shí)施例1的操作和條件。
[0036]實(shí)施例5。
[0037](I)預(yù)乳化液的制備將去離子水:20g、脂肪醇聚氧乙烯醚:0.1 g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.05g，攪拌下緩慢加入甲基丙烯酸甲酯:35 g、丙烯酸丁酯:25g、丙烯酸:5g、苯乙烯:20g,乳化20min,制得預(yù)乳化液I ;將去離子水:40g、脂肪醇聚氧乙烯醚:0.2 g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.lg，攪拌下緩慢加入甲基丙烯酸甲酯:15g、丙烯酸丁酯:15g，N-甲基全氟辛基磺酰基胺基丙烯酸乙酯:8g和雙丙酮丙烯酰胺:8g，乳化20min，制得預(yù)乳化液II。同時(shí)，在另一容器中配制引發(fā)劑的水溶液:過硫酸銨0.6g，去離子水40g。備用。
[0038](2)制備核乳液在反應(yīng)器中加入去離子水:100g、緩沖劑:0.5g，脂肪醇聚氧乙烯醚:0.75g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.25g，攪拌，升溫至70°C，待乳化劑全部溶解，制得釜液。加入各1/4的預(yù)乳化液I和引發(fā)劑溶液到釜液反應(yīng)半小時(shí)。把剩下預(yù)乳化液I和配制好的1/4引發(fā)劑溶液，滴加到釜液中，Ih滴加完畢。保持反應(yīng)溫度在(75±1) °C，保溫Ih，制得核乳液。
[0039](3)制備乳液同實(shí)施例1的操作和條件。
[0040]實(shí)施例6。
[0041](I)預(yù)乳化液的制備將去離子水:15g、脂肪醇聚氧乙烯醚:0.04 g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.04g，攪拌下緩慢加入甲基丙烯酸甲酯:25 g、丙烯酸丁酯:30g、丙烯酸:5g、苯乙烯:10 g,乳化30min,制得預(yù)乳化液I ;將去離子水:30g、脂肪醇聚氧乙烯醚:0.06g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.06g，攪拌下緩慢加入甲基丙烯酸甲酯:15g、丙烯酸丁酯:15g,甲基丙烯酸十三氟辛酯6g和雙丙酮丙烯酰胺:6 g,乳化30min,制得預(yù)乳化液II。同時(shí)，在另一容器中配制引發(fā)劑的水溶液:過硫酸銨0.3g，去離子水45g。備用。
[0042](2)制備核乳液在反應(yīng)器中加入去離子水:100g、緩沖劑:0.3 g，脂肪醇聚氧乙烯醚:0.5g、磺酸鹽型含氟表面活性劑:0.5g，攪拌，升溫至60°C，待乳化劑全部溶解，制得釜液。加入各1/4的預(yù)乳化液I和引發(fā)劑溶液到釜液反應(yīng)半小時(shí)。把剩下預(yù)乳化液I和配制好的1/4引發(fā)劑溶液，滴加到釜液中，Ih滴加完畢。保持反應(yīng)溫度在(75±1) °C，保溫Ih，制得核乳液。
[0043](3)制備乳液同實(shí)施例1的操作和條件。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，采用半連續(xù)種子乳液聚合法聚合，聚合溫度控制在70~80°C，配方組成:丙烯酸酯類單體、丙烯酸類單體、苯乙烯、含氟單體、自交聯(lián)單體、乳化劑、引發(fā)劑、緩沖劑和去離子水，使用堿中和劑調(diào)節(jié)聚合乳液PH至7~8，再按配方比例加入助交聯(lián)劑制備而成。2.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯類單體由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異冰片酯兩種或者多種組成，所述的丙烯酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸中的一種或者兩種。3.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述乳化劑為陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的復(fù)配體系，其中，非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚的一種，陰離子表面活性劑為磺酸鹽型含氟表面活性劑。4.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述含氟單體為甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、丙烯酸十三氟辛酯、N-甲基全氟辛基磺?；坊┧嵋阴サ囊环N或者多種。5.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述自交聯(lián)單體為雙丙酮丙烯酰胺，助交聯(lián)劑為己二酸二酰肼。6.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述引發(fā)劑為過硫酸鹽:過硫酸銨或過硫酸鉀的一種；水為去離子水。7.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述堿中和劑為氨水、碳酸氣鈉水溶液、或碳酸鈉水溶液。8.如權(quán)利要求1所述的木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液，其特征在于，所述緩沖劑為碳酸氣鈉水溶液。9.一種木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液制備方法，其特征是按照重量份數(shù)計(jì)的制備步驟如下: (1)預(yù)乳化液的制備將去離子水:10~30份、復(fù)合乳化劑混合，攪拌下緩慢加入丙烯酸酯類:50~80份、丙烯酸類單體:2~10份和苯乙烯:5~20份，乳化20~40min，制得預(yù)乳化液I ;將去離子水:20~50份、復(fù)合乳化劑混合，攪拌下緩慢加入丙烯酸酯類:10~30份、含氟單體:2~10份和自交聯(lián)單體:2~10份，乳化20~40min，制得預(yù)乳化液II ;同時(shí)，在另一容器中配制引發(fā)劑的水溶液備用； 所述的復(fù)合乳化劑為陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合，陰非離子表面活性劑的配比為1:1~3:1，其重量按份數(shù)為0.1-0.6份； 所述的引發(fā)劑為水溶性過硫酸鹽，其重量按份數(shù)為:0.3~1份，去離子水的重量按份數(shù)為10-40份； (2)制備核乳液在反應(yīng)器中加入去離子水:60~100份、緩沖劑:0.2~1份和復(fù)合乳化劑，攪拌，升溫至60~7(TC，待乳化劑全部溶解，制得釜液，然后加入各1/4的預(yù)乳化液I和引發(fā)劑溶液到釜液反應(yīng)半小時(shí)，再把剩下預(yù)乳化液I和配制好的1/4引發(fā)劑溶液，滴加到釜液中，Ih滴加完畢，保持反應(yīng)溫度在(75 ± I) V,保溫lh，制得核乳液； 所述的復(fù)合乳化劑為陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合，陰非離子表面活性劑的配比為1:1~3:1，其重量按份數(shù)為0.5~1份； (3)制備乳液 將預(yù)乳化II和1/2引發(fā)劑溶液同時(shí)緩慢滴加到核乳液中，2h滴加完畢，保持溫度(75±1) °C反應(yīng)2h，升溫到(85±1) °〇保溫反應(yīng)2h，降溫至50°C以下，用堿中和劑調(diào)節(jié)PH值至7.0-7.5，然后在攪拌狀態(tài)下，加入配方用量的助交聯(lián)劑，獲得能半透明乳白色常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液。
【專利摘要】本發(fā)明涉及精細(xì)化學(xué)品領(lǐng)域，具體涉及一種木器用常溫自交聯(lián)含氟丙烯酸酯類乳液及制備方法：該乳液的組成及其重量份數(shù)配比為：水：100~250份，丙烯酸酯類單體60~100份，丙烯酸類單體2~10份，苯乙烯5~20份，含氟丙烯酸單體2~10份，自交聯(lián)單體2~10份，助交聯(lián)劑1~6份，含氟表面活性劑0.3~0.5份。各組分依照配方比例在引發(fā)劑和乳化劑的存在下，先預(yù)乳化，然后采用半連續(xù)種子乳液聚合法聚合，聚合反應(yīng)溫度控制在70~80℃，可制得乳化劑含量低的半透明微乳液。本發(fā)明采用添加氟元素來增加涂膜的耐水耐油性，采用雙丙酮丙烯酸銨和己二酸二酰肼發(fā)生自交聯(lián)來增強(qiáng)涂膜的粘結(jié)性能、強(qiáng)度和抗“高粘冷脆”的能力。該乳液性能優(yōu)良、環(huán)保、安全，常溫下能固化成膜，具有較好的耐水性能。
【IPC分類】C08F220/22, C08F220/38, C08F220/14, C08K5/25, C09D133/08, C08F220/58, C08F2/26, C08F220/18, C08J3/24, C08F2/30, C09D5/02, C08F212/08, C09D7/12, C09D133/12, C08F220/06
【公開號】CN105585658
【申請?zhí)枴緾N201510055630
【發(fā)明人】喻冬秀
【申請人】喻冬秀
【公開日】2016年5月18日
【申請日】2015年2月4日