具有耐光性、且機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的丙烯酸改性pb固化性組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含有末端改性(氨化)聚下二締、（甲基)丙締酸醋單體、和光自由基聚 合引發(fā)劑的光固化性組合物及使該光固化性組合物光固化而得的固化物。
[0002] 本申請(qǐng)針對(duì)2013年10月4日提出申請(qǐng)的第2013-208826號(hào)日本專利申請(qǐng)、2013年10 月4日提出申請(qǐng)的第2013-208832號(hào)日本專利申請(qǐng)、2013年10月4日提出申請(qǐng)的第2013- 208833號(hào)日本專利申請(qǐng)主張優(yōu)先權(quán)，并將其公開內(nèi)容并入本文中。
【背景技術(shù)】
[0003] 含有用丙締酷基、甲基丙締酷基對(duì)末端部分進(jìn)行了修飾的聚下二締或氨化聚下二 締、（甲基)丙締酸醋單體、和光自由基聚合引發(fā)劑的光固化性組合物已為人們所知。通過使 運(yùn)些組合物光固化，能夠得到可應(yīng)用于各種用途的固化物。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中公開了下述光固化性組合物及其固化物，所述光固化性組合物中，相 對(duì)于(A)在末端具有（甲基)丙締酷基的反應(yīng)性聚合物20~90質(zhì)量％、及(B)(甲基)丙締酸醋 單體80~10質(zhì)量％的總計(jì)100質(zhì)量份，含有0.1~10質(zhì)量份(C)光自由基聚合引發(fā)劑。
[000引專利文獻(xiàn)2中公開了下述組合物，所述組合物包含:丙締酸醋末端低聚物;碳原子 數(shù)為3~20個(gè)的丙締酸醋或甲基丙締酸醋末端反應(yīng)性稀釋劑;和光引發(fā)劑，選自包含2-徑基 環(huán)己基苯酬（2-hy化0巧巧clohexyl地enone)、二乙氧基苯乙酬、1-(4-十二烷基苯基）-2-美圣 基-2-甲基丙烷-1-酬、2-徑基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬及它們的混合物的組中。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[000引專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-39587號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2:日本特開昭60-195538號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的課題
[0011] 需要在進(jìn)行光固化時(shí)固化物不黃變、并且能夠得到具有良好機(jī)械特性的固化物的 光固化性組合物。此外，需要即使照射光也不容易發(fā)生黃變的固化物。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 本申請(qǐng)的發(fā)明人進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了下述光固化性組合物，所述光固化 性組合物中，相對(duì)于具有特定結(jié)構(gòu)的末端改性(氨化)聚下二締5~40重量％、和（甲基)丙締 酸醋單體95~60重量％的總計(jì)100重量份，含有0.1~20重量份光自由基聚合引發(fā)劑。本申 請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該光固化性組合物能夠不發(fā)生黃變地進(jìn)行光固化，并且得到的固化物顯 示出良好的機(jī)械特性，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 本申請(qǐng)的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了包含具有特定結(jié)構(gòu)的末端改性(氨化)聚下二締、（甲基） 丙締酸醋單體、和具有特定結(jié)構(gòu)的光自由基聚合引發(fā)劑的光固化性組合物。該光固化性組 合物能夠不發(fā)生黃變地進(jìn)行光固化，并且得到的固化物顯示出良好的機(jī)械特性。
[0015] 本申請(qǐng)的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了包含具有特定結(jié)構(gòu)的末端改性(氨化)聚下二締、Ξ環(huán)癸 燒二甲醇二（甲基)丙締酸醋、和光自由基聚合引發(fā)劑的光固化性組合物。該光固化性組合 物能夠不發(fā)生黃變地進(jìn)行光固化，并且得到的固化物顯示出良好的機(jī)械特性。
[0016] 即，本發(fā)明設(shè)及從下（1)~（10)的光固化性組合物及光固化物。
[0017] (1)光固化性組合物，所述光固化性組合物中，相對(duì)于(Α)式〔I)表示的末端改性 (氨化)聚下二締5~40重量％、及(Β)(甲基)丙締酸醋單體95~60重量％的總計(jì)100重量份， 含有0.1~20重量份(C)光自由基聚合引發(fā)劑。
[001 引
[0019] (式山中，R嗦示氨原子或甲基，r2、r3各自獨(dú)立地表示直鏈或具有支鏈的C1~CIO 的亞烷基、可W具有Cl~C6的烷基作為取代基的C3~C8的亞環(huán)烷基（cycloalkylene group)、或它們復(fù)合而成的基團(tuán)，A表示使下二締聚合而得到的高分子鏈或?qū)⒃摳叻肿渔湴?化而得到的高分子鏈，m表示1或2。）
[0020] (2)如上述（1)所述的光固化性組合物，其中，式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二 締是使式〔II)表示的異氯酸醋化合物、與式〔III)表示的在聚合物末端具有徑基的聚下二 締或氨化聚下二締進(jìn)行反應(yīng)而得到的。
[0021]
[0022] (式〔II)中，Ri表示氨原子或甲基，R2、R3各自獨(dú)立地表示直鏈或具有支鏈的C1~ CIO的亞烷基、可W具有C1~C6的烷基作為取代基的C3~C8的亞環(huán)烷基、或它們復(fù)合而成的 基團(tuán)。）
[0023]
[0024] (式〔III)中，A表示使下二締聚合而得到的高分子鏈或?qū)⒃摳叻肿渔湴被玫?的高分子鏈，m表示1或2。）
[0025] (3)光固化性組合物，包含：
[0026] (A)式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二締，
[0027] (B)(甲基)丙締酸醋單體，
[0028] (C)式〔IV)表示的光自由基聚合引發(fā)劑。
[0029]
[0030] (式山中，1?1、護(hù)、護(hù)、4、111表示與上述相同的含義。）
[0031]
[003引試〔IV)中，X表示選自由0、C出、CH( C曲）、或C( C曲)細(xì)成的組中的任一個(gè)，r4及r5各 自獨(dú)立地表示氨原子、甲基、或Ξ甲基甲娃烷基。）
[0033] (4)如上述(3)所述的光固化性組合物，其中，式〔IV)表示的光自由基聚合引發(fā)劑 為2-徑基-1-(4-(4-(2-?基-2-甲基丙酷基)芐基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酬。
[0034] (5)如上述(3)或(4)所述的光固化性組合物，其中，相對(duì)于(A)式〔I)表示的末端改 性(氨化)聚下二締、及(B)(甲基)丙締酸醋單體的總計(jì)100重量份，含有3~7重量份(C)光自 由基聚合引發(fā)劑。
[003引（6)如上述(3)~（5)中任一項(xiàng)所述的光固化性組合物，其中，式〔I)表示的末端改 性(氨化)聚下二締是使式〔II)表示的異氯酸醋化合物、與式〔III)表示的在聚合物末端具 有徑基的聚下二締或氨化聚下二締進(jìn)行反應(yīng)而得到的。
[0036]
[0037] (式〔山中，ri、r2、r嗦示與上述相同的含義。）
[003引
[0039] (式〔III)中，A、m表示與上述相同的含義。）
[0040] (7)光固化性組合物，包含：
[0041] (A)式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二締，
[0042] (Β)Ξ環(huán)癸燒二甲醇二（甲基)丙締酸醋，及
[0043] (C)光自由基聚合引發(fā)劑。
[0044]
[004引（式山中，1?1、護(hù)、護(hù)、4、111表示與上述相同的含義。）
[0046] (8)如上述(7)所述的光固化性組合物，其中，式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二 締是使式〔II)表示的異氯酸醋化合物、與式〔III)表示的在聚合物末端具有徑基的聚下二 締或氨化聚下二締進(jìn)行反應(yīng)而得到的。
[0047]
[0048] (式〔山中，R1、R2、R嗦示與上述相同的含義。）
[0049]
[0050] (式〔III)中，A、m表示與上述相同的含義。）
[0051] (9)如上述（1)~(8)中任一項(xiàng)所述的光固化性組合物，其中，式〔I)表示的末端改 性(氨化)聚下二締的數(shù)均分子量(Μη)為1，000~100,000。
[0052] (10)固化物，其是使上述（1)~(9)中任一項(xiàng)所述的光固化性組合物光固化而得到 的。
[0053] 發(fā)明的效果
[0054] 通過使本發(fā)明的光固化性組合物光固化，可得到無色透明的固化物。對(duì)于所得到 的固化物而言，即使照射光也不容易發(fā)生黃變，并且耐熱性高。顯示出良好的機(jī)械特性的固 化物將成為適合于光學(xué)材料等的材料。
【具體實(shí)施方式】
[0055] 本發(fā)明中，取代基的定義如下所述。
[0056] 作為R2、R3中的"直鏈或具有支鏈的C1~CIO的亞烷基"，可舉出亞甲基、亞乙基、亞 丙基、甲基亞乙基、亞下基、1,2-二甲基亞乙基、亞戊基、1-甲基亞下基、2-甲基亞下基、亞己 基等。
[0057] 作為R2、R3中的"可W具有C1~C6的烷基作為取代基的C3~C8的亞環(huán)烷基"中的乂 1 ~C6的烷基"，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、1-甲基正丙基、2-甲基正丙基、叔 下基、正戊基、1-甲基正下基、2-甲基正下基、3-甲基正下基、1,1-二甲基正丙基、2,2-二甲 基正丙基、1,2-二甲基正丙基、1-乙基正丙基、正己基、1-甲基正戊基、2-甲基正戊基、3-甲 基正戊基、4-甲基正戊基、1,1-二甲基正下基、2,2-二甲基正下基、3,3-二甲基正下基、1,2- 二甲基正下基、1,3-二甲基正下基、2,3-二甲基正下基、1-乙基正下基、2-乙基正下基、1-異 丙基正丙基等。
[0058] 作為R2、R3中的"可W具有C1~C6的烷基作為取代基的C3~C8的亞環(huán)烷基"，可舉出 亞環(huán)丙基、2-甲基亞環(huán)丙基、亞環(huán)下基、2,2-二甲基亞環(huán)下基、亞環(huán)戊基、2,3-二甲基亞環(huán)戊 基、亞環(huán)己基、1，3,3-Ξ甲基亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基等。
[0059] 所謂R2、R3中的"它們復(fù)合而成的基團(tuán)"，是指"直鏈或具有支鏈的C1~CIO的亞烷基 與可W具有C1~C6的烷基作為取代基的C3~C8的亞環(huán)烷基鍵合而成的基團(tuán)"。
[0060] 作為"直鏈或具有支鏈的Cl~CIO的亞烷基與可W具有Cl~C6的烷基作為取代基 的C3~C8的