] 實(shí)施例2
[0033] 稱取0 · 3mmol的5-碘基間苯二甲酸以及0 · 02mmol的4 ' 4-聯(lián)吡啶，加入5ml的甲醇： 水=1:1加熱攪拌至全部溶解，稱取1.23mmol硫酸鋅加入到溶液中，待其全部溶解后，最后 逐滴加入O.lmol/L氫氧化鈉，保持溶液澄清，若出現(xiàn)渾濁，則停止加入。將上述的溶液加入 到聚四氟乙烯的高壓反應(yīng)釜中，放置在程序控溫的烘箱中，以每分鐘4°C的速度加熱到120 °C，恒溫3000分鐘，然后程序降溫到30度，降溫速率為每分鐘8°C。過(guò)濾并洗滌得到黃色棒狀 金屬有機(jī)配合物的晶體。
[0034] 其中，上述制備方法的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的產(chǎn)率為57.2% (基于鋅）。
[0035] 實(shí)施例3
[0036] 稱取0.15mmo 1的5-碘基間苯二甲酸以及0.0 3mmo 1的4 ' 4-聯(lián)吡啶，加入5ml的乙醇： 水= 1:1加熱攪拌至全部溶解，稱取〇.72mmol氯化鋅加入到溶液中，待其全部溶解后，最后 逐滴加入O.lmol/L氫氧化鈉，保持溶液澄清，若出現(xiàn)渾濁，則停止加入。將上述的溶液加入 到聚四氟乙烯的高壓反應(yīng)釜中，放置在程序控溫的烘箱中，以每分鐘4°C的速度加熱到120 °C，恒溫3000分鐘，然后程序降溫到30度，降溫速率為每分鐘8°C。過(guò)濾并洗滌得到黃色棒狀 金屬有機(jī)配合物的晶體。
[0037]其中，上述制備方法的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的產(chǎn)率為62.5% (基于鋅）。
[0038]將上述具有二維層狀結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)配位聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。
[0039]晶體x-射線衍射數(shù)據(jù)采用Agi lent SuperNova單晶衍射儀測(cè)定。CuKa (λ = 1.54184)，以ω掃描方式收集并進(jìn)行Lp因子校正，吸收校正使用sADABs程序，用直接法解結(jié) 構(gòu)，然后用差值傅立葉法求出全部非氫原子坐標(biāo)，并用理論加氫法得到氫原子位置（C-H1.083A)，用最小二乘法對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行修正〃計(jì)算工作在PC機(jī)上用SHELXTL程序包完成〃化合 物晶體學(xué)參數(shù)見(jiàn)表Γ結(jié)構(gòu)見(jiàn)附圖1和2。
[0040] 表1.具有二維層狀配位聚合物晶體學(xué)參數(shù)與結(jié)構(gòu)解析
[0041]
[0042」 注：aR1= Σ | |F0h|Fc| |/Σ |F0| .uwR2=L 2w(F，-FcT/2w(F，r」u-u
[0043] 所述的聚合物中5-碘基間苯二甲酸的兩個(gè)羧基全部質(zhì)子化，一種羧基采取雙齒螯 合的配位模式和一個(gè)金屬鋅連接，另外一種羧基采取雙齒橋連的配位模式同兩個(gè)金屬鋅連 接。一個(gè)鋅離子采取六配位的配位方式，分別與三個(gè)5-碘基間苯二甲酸配體中的四個(gè)氧原 子以及兩個(gè)4-4'聯(lián)吡啶的氮原子配位。進(jìn)一步的，所述的聚合物還使用4'4_聯(lián)吡啶作為配 體，可以作為一種橋聯(lián)配體，其中兩個(gè)氮，可以提供孤對(duì)電子，可以與金屬鋅進(jìn)行配位，即得 到雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物。
[0044] 對(duì)本發(fā)明中所公開(kāi)的實(shí)施方式的描述并非為了限制本發(fā)明的范圍，而是用于描述 本發(fā)明。相應(yīng)地，本發(fā)明的范圍不受以上實(shí)施方式的限制，而是由權(quán)利要求或其等同物進(jìn)行 限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物，其特征在于，所述的鋅金屬-有機(jī)配位 聚合物的化學(xué)式為[C 2QH13IN2〇5Zn]，單斜晶系，空間群為P2/C，晶胞參數(shù)為 3=10.0269(2) A, b=11.4394(3) 1, c-18.2451(4)Α, α = 90.00° , β= 103.850 ( 2 )° , γ =90·()0-，V=2031 J8(8)人、2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物，其特征在于，所述的 聚合物的合成所需的有機(jī)配體為5-碘基間苯二甲酸、4-4'聯(lián)吡啶，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物，其特征在于，所述的 聚合物的合成所需的金屬鹽選自過(guò)渡金屬鹽和稀土金屬鹽，優(yōu)選過(guò)渡金屬鹽;所述的過(guò)渡 金屬鹽選自金屬鈣鹽、金屬銅鹽、金屬鎳鹽、金屬鋅鹽、金屬鋯鹽、金屬錳鹽，優(yōu)選金屬鋅鹽； 所述的金屬鋅鹽選自硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅，優(yōu)選硝酸鋅。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物，其特征在 于，所述的聚合物中一個(gè)鋅離子采取六配位的配位方式，分別與三個(gè)5-碘基間苯二甲酸配 體中的四個(gè)氧原子以及兩個(gè)4-4 '聯(lián)吡啶的氮原子配位;所述的4 ' 4-聯(lián)吡啶作為一種橋聯(lián)配 體，其中兩個(gè)氮，可以提供孤對(duì)電子，可以與金屬鋅進(jìn)行配位;所述的聚合物中5-碘基間苯 二甲酸的兩個(gè)羧基全部質(zhì)子化，一個(gè)羧基采取雙齒螯合的配位模式和一個(gè)金屬鋅連接，另 外一個(gè)羧基采取雙齒橋連的配位模式同兩個(gè)金屬鋅連接，即得到雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有 機(jī)配位聚合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物，其特征在于，所述的 聚合物中還包括填充劑，所述的填充劑選自1，4_二氧六環(huán)、甲醇、乙醇的任一種。6. -種雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的制備方法，其特征在于，所述的制備方 法包括如下步驟： (1) 向一端封口的玻璃管中加入一定量的5-碘基間苯二甲酸； (2) 接著加入一定量的配體4 ' 4-聯(lián)吡啶； (3) 然后加入金屬鋅鹽至玻璃管中，適當(dāng)?shù)那脫艄鼙?，使所有藥品都沉入管底? (4) 最后加入填充劑和去離子水； (5) 將加好樣品的玻璃管抽真空，并且用酒精噴燈將另一端玻璃管燒化至封死，保證內(nèi) 部處于真空狀態(tài)； (6) 溶劑熱合成:將前后兩端都封好的玻璃管，放置在程序控溫的烘箱中，用500min使 其緩慢升溫到120°C，恒溫3000min，然后程序降溫到30°C，降溫速率為每分鐘1°C，最后得到 黃色棒狀晶體。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的制備方法，其特征在 于，所述的5-碘基間苯二甲酸和4 ' 4-聯(lián)吡啶摩爾比為5~15:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的制備方法，其特征在 于，所述的5-碘基間苯二甲酸、4' 4-聯(lián)吡啶的混合物和金屬鋅鹽的摩爾比為1:3.8~4.0。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的制備方法，其特征在 于，所述的步驟(4)中填充劑和去離子水的體積比為1:1。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種雙配體構(gòu)筑的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物及其制備方法，屬于配位化學(xué)領(lǐng)域；所述的鋅金屬-有機(jī)配位聚合物的化學(xué)式為[C20H13IN2O5Zn]，單斜晶系，空間群為P2/c，晶胞參數(shù)為α＝90.00°,β＝103.850(2)°,γ＝90.00°,本發(fā)明制備的金屬有機(jī)配位聚合物，采用溶劑熱的方法合成，利于較為快速的得到缺陷少、取向統(tǒng)一的完美晶體，制備方法簡(jiǎn)單，金屬離子優(yōu)選采用無(wú)污染無(wú)毒害的鋅離子，原料易得，經(jīng)濟(jì)實(shí)惠，同時(shí)所得的聚合物產(chǎn)率高，化學(xué)穩(wěn)定性好，在氣體吸附和分離、催化、識(shí)別、光學(xué)等領(lǐng)域具有非常好的潛在應(yīng)用。
【IPC分類】C07F3/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105601656
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610060742
【發(fā)明人】王榮明, 張亮亮, 季春青, 孫道峰
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油大學(xué)(華東)
【公開(kāi)日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2016年1月28日