模具內(nèi)并固化然后冷卻，從模具內(nèi)，由此可以得到成 形體。
[0250] 另外，也可以注入到模具內(nèi)，并通過熱壓進行固化。用于溶解各成分的溶劑，可以 使用能夠?qū)⒏鞣N材料均勻地混合并且不會由于使用而損害本發(fā)明效果的溶劑。
[0251] 可以列舉例如：甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、二乙酮、環(huán)戊酮、環(huán) 己酮、二甲基甲酰胺、甲基溶纖劑、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、環(huán) 己醇、正己烷、正戊烷等。
[0252] 另外，可以列舉使用加熱輥、捏合機、班伯里混合機、擠出機等混煉機將樹脂組合 物混煉制造后，進行冷卻、粉碎，并且通過轉(zhuǎn)移成形、注射成形、壓縮成形等進行成形的方法 作為一例。另外，作為固化方法，可以列舉光固化、UV固化、壓力固化、濕氣固化等。各成分的 混合順序通過能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明效果的方法進行。
[0253] [用途]
[0254] 本實施方式的甲基丙烯酸類樹脂、以及使用它的樹脂組合物，可以適合作為各種 成形體的材料使用。
[0255] 作為成形體的用途，可以列舉例如:家庭用品、辦公自動化設(shè)備、AV設(shè)備、電池電裝 用、照明設(shè)備、汽車部件用途、住宅用途、衛(wèi)生用途、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL顯 示器、場致發(fā)射顯示器、背投電視機等的顯示器中使用的導(dǎo)光板、擴散板、偏光板保護薄膜、 1/4波長板、1/2波長板、視角控制薄膜、液晶光學(xué)補償薄膜等相位差薄膜、顯示器前板、顯示 器基板、透鏡、觸控面板等。另外，可以適合用于太陽能電池中使用的透明基板等。此外，也 可以用于光通信系統(tǒng)、光交換系統(tǒng)、光測量系統(tǒng)領(lǐng)域中的波導(dǎo)、透鏡、光纖、光纖的包覆材 料、LED透鏡、透鏡罩等。另外，也可以作為其它樹脂的改性材料使用。
[0256] 使用本實施方式的甲基丙烯酸類樹脂以及其樹脂組合物的成形體上，可以實施例 如表面功能化處理，如防反射處理、透明導(dǎo)電處理、電磁波屏蔽處理、阻氣處理等。
[0257] 實施例
[0258] 以下使用具體的實施例和比較例說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明不限于這些例子。
[0259][原料]
[0260]對實施例和比較例中使用的原料進行如下說明。
[0261] ?甲基丙烯酸甲酯(MMA):旭化成化學(xué)株式會社制造(添加有2.5ppm中外貿(mào)易株式 會社制造的2,4-二甲基-6-叔丁基苯酸（2，4-di-methyl-6-tert_butylphenol)作為阻聚 劑）
[0262] ?丙烯酸甲酯(MA):三菱化學(xué)株式會社制造(添加有14ppm川口化學(xué)工業(yè)制造的4-甲氧基苯酸(4-methoxyphenol)作為阻聚劑）
[0263] ?正辛硫醇（11-〇(^7111161^3。七311):7少少7株式會社制造
[0264] ?疏基乙酸-2-乙基己酯（2-ethylhexyl thioglycolate): 株式會社制 造
[0265] ?過氧化月桂酰(lauroyl peroxide):日本油脂株式會社制造
[0266] ?磷酸^(calcium phosphate):日本化學(xué)工業(yè)株式會社制造，作為懸浮劑使用 [0267] ?碳酸鈣(calcium calbonate):白石工業(yè)株式會社制造，作為懸浮劑使用
[0268] ?月桂基硫酸鈉 (sodium lauryl sulfate):和光純藥株式會社制造，作為懸浮助 劑使用
[0269][測定法]
[0270] [I.樹脂的組成、分子量的測定]
[0271] (1 ·甲基丙烯酸類樹脂的組成分析）
[0272] 甲基丙烯酸類樹脂的組成分析應(yīng)用熱分解氣相色譜法及質(zhì)譜法進行。
[0273] 熱分解裝置:FRONTIER LAB制造的Py-2020D
[0274] 柱:DB-1 (長30m、內(nèi)徑0 · 25mm、液相厚度:0 · 25μπι)
[0275] 柱溫程序:40°C保持5分鐘后，以50°C/分鐘的速度升溫至320°C，在320°C保持4.4 分鐘
[0276] 熱分解爐溫度：550 °C
[0277] 柱注射口溫度:320 °C
[0278] 氣相色譜儀:Agilent制造的GC6890
[0279] 載氣:純氮氣，流速1.0ml/分鐘 [0280]注射法:分流法(分流比1/200)
[0281] 檢測器：日本電子制造的質(zhì)譜儀Automass Sun
[0282] 檢測方法：電子轟擊離子化法(離子源溫度:240°C，界面溫度:320°C)
[0283] 樣品：0.1g甲基丙烯酸類樹脂的10cc氯仿溶液10μ1
[0284] 將所述樣品取到熱分解裝置用鉑試樣杯中，在150°C真空干燥2小時后，將該試樣 杯放入熱分解爐，在上述條件下進行樣品的組成分析。
[0285] 以甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯的總離子色譜圖（TIC)上的峰面積和以下的標(biāo)準(zhǔn) 樣品的校準(zhǔn)曲線為基礎(chǔ)求出甲基丙烯酸類樹脂的組成比。
[0286] 校準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制作:在甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的比例（甲基丙烯酸 甲酯/丙烯酸甲酯）= (100質(zhì)量％/〇質(zhì)量％)、（98質(zhì)量％/2質(zhì)量％)、（94質(zhì)量％/6質(zhì)量％)、 (90質(zhì)量％/10質(zhì)量％ )和(80質(zhì)量％/20質(zhì)量％ )的總計5種溶液各50克中，添加過氧化月桂 酰0.25質(zhì)量％、正辛硫醇0.25質(zhì)量％。將各混合溶液放入lOOcc的玻璃安瓿瓶中，將空氣置 換為氮氣后密封。將該玻璃安瓿瓶放入80 °C的水槽中3小時，然后放入150 °C的烘箱中2小 時。冷卻至室溫后打碎玻璃，取出其中的甲基丙烯酸類樹脂，進行組成分析。
[0287]使用通過上述校準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定得到的（丙烯酸甲酯的面積值)/(甲基 丙烯酸甲酯的面積值+丙烯酸甲酯的面積值)與丙烯酸甲酯的投料比率的圖作為校準(zhǔn)曲線。 [0288] (2.甲基丙稀酸類樹脂的重均分子量、分子量分布的測定）
[0289] 測定裝置：日本分析工業(yè)制造的凝膠滲透色譜儀(LC-908)
[0290] 柱：1根JAIGEL-4H柱及2根JAIGEL-2H柱，串聯(lián)連接 [0291 ]該柱中高分子量成分洗脫快，低分子量洗脫慢。
[0292] 檢測器:RI(差示折射)檢測器
[0293] 檢測靈敏度:2.4μν/秒
[0294]樣品：0.450克甲基丙烯酸類樹脂的氯仿15ml溶液
[0295] 注射量:3ml
[0296] 展開溶劑:氯仿，流速3.3ml/分鐘
[0297] 在上述條件下，測定相對于甲基丙烯酸類樹脂洗脫時間的RI檢測強度。
[0298] 根據(jù)GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積和校準(zhǔn)曲線求出甲基丙烯酸類樹脂的重均分子量 (Mw)、分子量分布(Mw/Mn)。
[0299] 作為校準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)樣品，使用單分散的重均分子量已知且分子量不同的以下10 種甲基丙稀酸類樹脂(EasiCal PM-lPolymer Laboratories制造）。
[0300] 重均分子量 標(biāo)準(zhǔn)試樣1 19:00000 標(biāo)準(zhǔn)試樣2 790000 標(biāo)準(zhǔn)試樣3 281700 標(biāo)準(zhǔn)試樣4 144000 標(biāo)準(zhǔn)試樣5 59800
[0301] 標(biāo)準(zhǔn)試樣6 28900 標(biāo)準(zhǔn)試樣7 13300 標(biāo)準(zhǔn)試樣8 5720 標(biāo)準(zhǔn)試樣9 1936 標(biāo)準(zhǔn)試樣10: 1020
[0302] 重均分子量為5千~5萬的聚合物（I)與重均分子量為6萬~35萬的聚合物（II)混 合的情況下，預(yù)先測定聚合物（I)獨自的GPC洗脫曲線求出重均分子量，將聚合物（I)存在的 比率(本說明書中使用投料比率)乘以聚合物（I)的GPC洗脫曲線，從聚合物（I)和聚合物 (II)混合的GPC洗脫曲線中減去該洗脫時間的檢測強度，由此可以得到聚合物（II)單獨的 GPC洗脫曲線。由此求出聚合物(II)的重均分子量。
[0303]另外，由GPC洗脫曲線和校準(zhǔn)曲線求出GPC洗脫曲線中的峰值重均分子量(Mp)，并 以下述方式求出Mp的1/5以下的分子量成分的含量。
[0304]首先，求出甲基丙烯酸類樹脂的GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積（圖2的斜線部分的面 積)。
[0305]然后，將GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積用Mp的1/5的分子量所對應(yīng)的洗脫時間分割， 求出Mp的1/5以下的分子量成分所對應(yīng)的GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積。
[0306]由該面積與GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積的比求出Mp的1/5以下的分子量成分的比 率。
[0307] (3.甲基丙烯酸類樹脂的高分子量成分及低分子量成分中可以與甲基丙烯酸甲酯 共聚的乙烯基單體的組成比率的測定）
[0308] 本測定中，進行累積區(qū)域面積為0~2%的分子量成分(高分子量成分:Mh)和為98 ~100%的分子量成分(低分子量成分:Ml)各自中的可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的乙烯基 單體的組成分析。
[0309] GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積的累積區(qū)域面積（％)是指把圖4所示的點A設(shè)為累積區(qū) 域面積（％)的基準(zhǔn)〇%，向著洗脫時間的末期，各洗脫時間所對應(yīng)的檢測強度進行累積，從 而形成GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積。
[0310] 累積區(qū)域面積的具體例子如圖3所示。
[0311] 在該圖3中，設(shè)某洗脫時間的基線上的點為X、GPC洗脫曲線上的點為Y。
[0312] 將曲線AY與線段AX及線段XY包圍的面積相對于GPC洗脫曲線中的區(qū)域面積的比例 作為某洗脫時間的累積區(qū)域面積（％ )的值。
[0313]將累積區(qū)域面積為0~2%的分子量成分(高分子量成分)和為98~100%的分子量 成分(低分子量成分)基于所對應(yīng)的洗脫時間從柱中分離收集，進行其組成分析。應(yīng)用與上 述的(2.甲基丙烯酸類樹脂的重均分子量、分子量分布的測定)同樣的裝置和條件進行。
[0314] 進行兩次分離收集，取分離收集的樣品中10μ1到所述（1.甲基丙烯酸類樹脂的組 成分析）中使用的熱分解氣相色譜分析及質(zhì)譜分析法的熱分解裝置用鉑試樣杯中，在l〇〇°C 的真空干燥機中干燥處理40分鐘。
[0315] 在與所述（1.甲基丙烯酸類樹脂的組成分析）同樣的條件下求出分離收集的累積 區(qū)域面積所對應(yīng)的甲基丙烯酸類樹脂的組成。
[0316] [II.凝聚體生成量測定]
[0317] 將聚合得到的含有聚合物微粒的混合溶液通過1.68mm網(wǎng)眼的篩除去微粒的凝聚 體，將所得凝聚體在80°C的干燥烘箱中干燥12小時，然后測定重量。
[0318] 將所得重量除以用于制造聚合物（I)的原料(原料（I))和用于制造聚合物（II)的 原料(原料(II))的合計量，計算凝聚體生成量(質(zhì)量％)。
[0319] [III.物性測定]
[0320] (1 ·通過懸臂法測定斷裂時間）
[0321] 通過利用圖1所示的基于懸臂法的測定方法評價耐溶劑性。
[0322] 注射成形機:東芝機械制造的IS-100EN
[0323] 注射成形體:厚度3.2臟、寬度12.7mm、長度127mm
[0324] 注射條件
[0325] 成形溫度：230 Γ
[0326] 模具溫度:60 Γ
[0327] 注射壓力：56MPa
[0328] 注射時間：20秒
[0329] 冷卻時間：40秒
[0330] 在上述條件下成形的成形體在干燥器內(nèi)保持1天，使其不吸水。
[0331] 然后，使用圖1所示的夾具3,如圖1所示地設(shè)置成形體2,將安裝了風(fēng)箏線5的3kg的 重物3如圖1所示進行安裝，將含有乙醇的濾紙4置于圖1所示的位置，測定從放置后的時間 開始直至由于重物3使成形體斷裂為止的時間。
[0332] 各樣品均重復(fù)進行10次上述測定，去掉最大時間和最小時間的數(shù)據(jù)，求出其余8次 的平均時間(秒）。
[0333]將其作為耐溶劑評價的指標(biāo)。
[0334] (2.VICAT軟化溫度的測定）
[0335] 根據(jù)ISO 306 B50,使用厚度4mm的試驗片進行測定，求出VICAT軟化溫度（°C)。將 其作為耐熱性評價的指標(biāo)。
[0336] (3.夏比沖擊強度(無缺口））
[0337] 根據(jù)IS0179標(biāo)準(zhǔn)，使用3.2mm厚度的試驗片進行測定。
[0338] (4.黃色度差的評價）
[0339] 使用日本電色工業(yè)株式會社制造的色差計TC-8600A，將四片厚度3mmX寬度20mm X長度220mm的試驗片重疊使用，根據(jù)JIS T7105(塑料的光學(xué)特性試驗方法），測定220mm長 度方向的YK黃色度），并使用下式得到黃色度差A(yù) YI。
[0340] 試驗片通過使用東芝機械制造的IS-100EN，在成形溫度230°C、模具溫度60°C的設(shè) 定下制作。
[0341 ] △ YI表示成形體的黃變的程度，該值越小，則表示著色越弱。
[0342] 黃色度差 ΔΠ =ΥΙ-ΥΙ0
[0343] ΔΥΙ =黃色度差
[0344] ΥΙ =成形體的黃色度
[0345] ΥΙ0 =空氣的黃色度。
[0346] 將所得ΔΥΙ為20以下的試驗片評價為"◎"、超過20且為25以下的試驗片評價為 "〇"、超過25且為30以下的試驗片評價為"Λ"、超過30的試驗片評價為"X"。
[0347] (5.休止角的測定）
[0348] 使用本乂加 ^株式會社制造的