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      纖維復合材料、其用途及其制備方法_3

      文檔序號:9847973閱讀:來源:國知局
      至5的數(shù), 優(yōu)選為: 丙氧基憐臘、苯氧基憐臘、甲基苯氧基憐臘、氨基-憐臘和氣烷基憐臘W及W下結構的 憐臘:
      [0064] 在W上所示的化合物中,k = 1、2或者3。
      [0065] 特別優(yōu)選為k = UC. 1-1)的低聚物的含量為50至98 mol%的苯氧基憐臘(所有的R =苯氧基)。
      [0066] 在憐上面素-取代的憐臘(例如來自不完全反應的起始物質)的含量優(yōu)選為小于 1000 ppm,更優(yōu)選為小于500 ppm。
      [0067] 可W單獨地或者W混合物的形式使用所述憐臘?;鶊FR可W總是相同的,或者2個 或者更多個在式(Ia)和(b)中的基團可W是不同的。憐臘的基團R優(yōu)選為相同的。
      [0068] 在一個更優(yōu)選的實施方案中,僅使用具有相同R的憐臘。在一個優(yōu)選的實施方案 中,四聚體化=2XC. 1-2)的含量為2至50 mol%,更優(yōu)選為5至40 mol%,還更優(yōu)選為10至30 mol%,特別優(yōu)選為10至20 mol%,基于組分C. 1計。
      [0069] 在一個優(yōu)選的實施方案中,更高級的低聚憐臘化=3、4、5、6和7)(C.l-3)的含量 為0至30 mol%,更優(yōu)選為2.5至25 mol%,還更優(yōu)選為5至20 mol%,和特別優(yōu)選為6至15 mo 1 %,基于組分C計。
      [0070] 在一個優(yōu)選的實施方案中,k含8(C. 1-4)的低聚物的含量為0至2.0 mol%,和優(yōu) 選為0.10至1.00 mol%,基于組分C.1計。
      [0071] 在一個更優(yōu)選的實施方案中,組分C.1的憐臘滿足所有=個W上提及的關于含量 (C. 1-2-C. 1-4)的條件。
      [0072] 組分C.1優(yōu)選為S聚體含量化=1)為70至85 mol%、四聚體含量化=2)為10至20 mol%,更高級的低聚憐臘化=3、4、5、6和7)的含量為6至15 mol%和k > 8的憐臘-低聚物 的含量為0.1至1 mol%的苯氧基憐臘,基于組分C.1計。
      [0073] 在一個替代的實施方案中,定義為k的加權算術平均值的n是1.10至1.75,優(yōu)選為 1.15至1.50,更優(yōu)選為1.20至1.45,和特別優(yōu)選為1.20至1.40(包括范圍極限值)。
      [0074] 憐臘及其制備例如描述于EP-A 728 81UDE-A 1 961 668和WO 97/40092 Al 中。 [007引在各個滲合物樣品中的低聚物-組合物也可W在配混之后借助3Ip-NMR檢測和定量 (化學位移;SS聚體:6.5至10.0 ppm;S四聚體:-10至-13.5 ppm;S更高級的低聚物:-16.5 至-25.0 ppm)。
      [0076]組分 C.2 在本發(fā)明中,次麟酸的鹽(組分C.2)是指次麟酸與任意金屬陽離子的鹽。也可W使用 其中金屬陽離子不同的鹽的混合物。所述金屬陽離子是指元素周期表的第一主族金屬的陽 離子(堿金屬,優(yōu)選山、化+、1〇,第二主族金屬的陽離子(堿±金屬,優(yōu)選1邑 2+、〔曰2+、5盧、8曰2 %特別優(yōu)選化2+)或第S主族金屬的陽離子(棚族元素,優(yōu)選Al3+)和/或第二、屯或八副族金 屬的陽離子(優(yōu)選化2+、Mn2+Je2+Je3+)。
      [0077] 優(yōu)選使用式(IV)的次麟酸的鹽或鹽混合物,
      (IV), 其中r+是元素周期表的第一主族金屬的陽離子(堿金屬;m=l),第二主族金屬的陽離 子(堿±金屬;m=2)或第S主族金屬的陽離子(m=3)或第二、屯或八副族金屬的陽離子(其中 m是1-6,優(yōu)選1-3和特別優(yōu)選2或3的整數(shù))。
      [0078] 在式(IV)中,特別優(yōu)選 對于m = 1,所述金屬陽離子M+= Li+、化+、r, 對于m = 2,所述金屬陽離子M2+ = Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+,和 對于m = 3,所述金屬陽離子m3+ = A13% 最優(yōu)選 Ca2+ (m = 2)和 Al3+ (m = 3)。
      [0079] 在一個優(yōu)選的實施方案中,次麟酸鹽(組分C. 2)的平均粒徑dso小于80叫1,優(yōu)選 小于60 ym,特別優(yōu)選d日日為10 ym至55 ym。平均粒徑d加是指其上和其下分別存在50重量%的 顆粒的直徑。也可W使用平均粒徑dso不同的鹽的混合物。
      [0080] 對次麟酸鹽的粒徑dso的運些要求分別與其提高次麟酸鹽的阻燃效率的技術效果 相關。
      [0081] 所述次麟酸鹽可W單獨地或者與其它的含憐阻燃劑組合使用。優(yōu)選的含次麟酸鹽 的組合物不含有選自如下的含憐阻燃劑:單體和低聚的憐酸醋和麟酸醋、麟酸醋胺和憐臘。 相對于次憐酸鹽,運些其它的含憐阻燃劑(例如單體和低聚的憐酸醋和麟酸醋)的缺點在于 它們降低了模塑料的熱形狀穩(wěn)定性。 巧082] 組分C.3 作為組分C.3的阻燃劑,使用通式(VIII)的低聚憐酸醋或麟酸醋
      其中 R1、R2、R3和R4相互獨立地分別任選地為面代的C1-C8-烷基,分別任選地被烷基,優(yōu)選 Cl -C4-烷基和/或面素,優(yōu)選為氯、漠取代的C5-C6-環(huán)烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基, n相互獨立地為0或1, q為0-30,和 X是具有6-30個碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳族部分,或具有2-30個碳原子的直鏈或支化的 脂族部分,它們可W是被OH取代的并可W含有最高8個酸鍵。
      [0083] 優(yōu)選Rl、R2、R3和R4相互獨立地為C1-C4-烷基、苯基、糞基或苯基-C1-C4-烷基。芳 族基團Rl、R2、R3和R4本身可W用面素基團和/或烷基,優(yōu)選氯、漠和/或C1-C4烷基取代。特 別優(yōu)選的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或下基苯基W及它們相應的漠化和 氯化衍生物。
      [0084] X在式(VIII)中優(yōu)選是具有6-30個碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳族部分。運優(yōu)選是從式 (I)的二酪衍生的。
      [008引 n在式(VIII)中相互獨立地可W是0或1,和優(yōu)選地n為1。
      [0086] q為0-30的值,優(yōu)選0.3-20,特別優(yōu)選為0.5-10,特別為0.5-6,還更優(yōu)選1.01-1.6, 非常特別優(yōu)選1.05-1.6,最優(yōu)選1.05-1.2。
      [0087] X特別優(yōu)選為
      或它們的氯化或漠化衍生物,特別地X衍生自間苯二酪、氨釀、雙酪A或二苯基苯酪。特 別優(yōu)選X衍生自雙酪A。
      [008引作為本發(fā)明的組分C.3也可W使用各種憐酸醋的混合物。
      [0089] 式(VIII)的憐化合物特別是間苯二酪橋接的低聚憐酸醋和雙酪A橋接的低聚憐酸 醋。特別優(yōu)選使用式(VIII)的衍生自雙酪A的低聚憐酸醋。
      [0090] 最優(yōu)選的組分C.3是基于雙酪A的式(Villa)的低聚憐酸醋,
      (Villa), 其中在式(Villa)中的q為1.05至1.2的值。
      [0091] 組分C.3的憐化合物是已知的(參見例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)或者 可W根據(jù)已知方法W類似的方式制備(例如叫Imanns Enzyklo陽die der technischen Chemie, Vol. 18, p. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, P. 43; Beilstein Vol. 6, p. 177)。
      [0092] 當使用不同的憐化合物的混合物時和在低聚憐化合物的情況下,給出的q值是平 均q值。借助合適的方法(氣相色譜法(GC)、高壓液相色譜法化PLC)、凝膠滲透色譜法(GPC)) 測定憐化合物的組成(分子量分布)和由此計算q的平均值,運樣可W確定平均q值。
      [0093] 所述阻燃劑可W單獨地或者W彼此任意的混合物或者與其它阻燃劑的混合物的 形式使用。但優(yōu)選除了所使用的組分C.1、C.2和/或C.3的阻燃劑之外不存在其它的阻燃劑。
      [0094] 組分 D 滑石天然存在的或者合成制備的滑石。
      [009引純的滑石的化學組成為3 MgO ? 4 Si化?出O,因此具有31.9重量%的1旨0含量、63.4 重量%的51化含量和4.8重量%的化學鍵合的水的含量。其設及到具有層結構的娃酸鹽。
      [0096] 天然存在的滑石材料通常不具有上述的理想組成,因為其由于部分的儀被其它元 素替換,部分娃被例如侶替換和/或與其它礦物質例如白云石、菱儀石和綠泥石共生而變得 不純。
      [0097] 在本發(fā)明中,特定的滑石種類由于特別高的純度而具有28-35重量%,優(yōu)選30-33重 量%,特別優(yōu)選30.5-32重量%的1肖0含量,和55-65重量%,特別是58-64重量%,特別優(yōu)選Goes. 5 重量 %的51 化含量。此外 ,優(yōu)選的滑石種類具有小于 5 重量 % ,特別優(yōu)選小于 1 重量 % ,特別 是小于0.7重量%的412〇3含量。
      [0098] 相應于該定義的商購可得的滑石種類是例如Luzenac Naintsch Mineralwerke Gm地(Graz,奧地利)公司的Luzenac?A3。
      [0099] 非本發(fā)明范圍內的滑石種類是例如Luzenac SE-Standard、Luzenac SE-Super、 Luzenac SE-MicroW及Luzenac ST 10、15、20、30和60,它們都由LuzenacNaintsch Mineralwerke GmbH公司銷售。
      [0100] 特別有利地使用的本發(fā)明的滑石是細研磨形式的,并且平均粒徑dso為0.1-20皿, 優(yōu)選0.2-10皿,特別優(yōu)選1.1-5皿,非常特別優(yōu)選1.15-2.5皿。
      [0101] 滑石可W經表面處理,例如硅烷化,從而保證與聚合物的更好相容性。在模塑料的 加工和制備方面,使用致密的滑石也是有利的。
      [0…2] 組分E 特別地,W粉末或者例如與組分B的凝結的混合物的形式使用聚四氣乙締(PTFE)或者 含PTFE的組合物,例如具有含苯乙締或者甲基丙締酸甲醋的聚合物或者共聚物的PTFE母料 作為流滴劑。
      [0103] 用作流滴劑的氣代的聚締控是高分子量的,并且具有高于-3(TC,通常高于IOCTC 的玻璃化轉變溫度、優(yōu)選65至76重量%,特別是70至76重量%的氣含量、0.05至1000 WH,優(yōu)選 0.08至20 WIi的平均粒徑dso。通常,氣代的聚締控具有1.2至2.3 g/cm3的密度。優(yōu)選的氣代 的聚締控為聚四氣乙締、聚偏二氣乙締、四氣乙締/六氣丙締-共聚物和乙締/四氣乙締-共 聚物。氣代的聚締巧是已知的(參見Schildknecht的"Vin}d and Related Polymers" ,John Wiley & Sons, Inc.,New York,1962,第484-494頁;Wall的"Fluoropolymers",Wiley-Interscience,John Wiley & Sons, Inc. ,New York,第13冊,1970,第623-654頁;"Modern Plastics 化巧clopedia",1970-1971,第47冊,第 10 A期,1970年十月,McGraw-Hill, Inc. ,New York,第 134和774頁;"Modern Plastics Encyclopedia" ,1975-1976,1975年十 月,第 52 冊,第 10 A 期,McGraw-H
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