80,高斯米特公司購得；
[0038] 催化劑1 :三乙烯二胺DMEA，氣體產(chǎn)品公司購得；
[0039] 催化劑2 :辛酸亞錫T-9，氣體產(chǎn)品公司購得；
[0040] TDI :甲苯二異氰酸酯（80% 2,4- ;20% 2,6-甲苯二異氰酸酯），T-80，D0W CHEMIC 購得；
[0041] 實(shí)施例1-4 :制備聚合物多元醇，大致操作步驟如下：
[0042] (1)將乙烯基單體、溶劑和分散體混合均勻，制得反應(yīng)液A ;
[0043] (2)將基礎(chǔ)聚醚和引發(fā)劑混合均勻，制得反應(yīng)液B ;
[0044] (3)將反應(yīng)液A和反應(yīng)液B用連續(xù)栗同時向反應(yīng)系統(tǒng)（由至少兩個相同體積且串 聯(lián)的攪拌釜式反應(yīng)釜組成，反應(yīng)前，通入惰性氣體如氮?dú)饣驓鍤庵脫Q掉系統(tǒng)內(nèi)部的空氣） 中進(jìn)料；先將反應(yīng)液A和反應(yīng)液B同時連續(xù)加入第一個反應(yīng)器中，然后前一個反應(yīng)器中的 物料通過溢流的方式進(jìn)入下一個反應(yīng)釜，如此連續(xù)加料連續(xù)反應(yīng)，并從最后一個反應(yīng)釜中 溢流獲得產(chǎn)物聚合物多元醇的混合物；實(shí)施例1-4中使用兩個體積相同的攪拌式反應(yīng)釜串 聯(lián)；
[0045] (4)采用真空蒸餾的方法將產(chǎn)物混合物中的揮發(fā)性成分特別是溶劑和殘余單體汽 提除去，獲得純的聚合物多元醇；
[0046] 具體參數(shù)詳見表2。
[0047] 使用實(shí)施例1-4制備的聚合物多元醇進(jìn)一步制備聚氨酯泡沫塑料，配方如表1所 示：
[0048] 表1制備聚氨酯泡沫配方
[0049]

[0050] 注：TDI的加入量一般是理論重量份的100-110%，通常以指數(shù)形式來表示，指數(shù) 105,表示TDI實(shí)際加入量是理論加入量的105 %，換算成重量份約為42 ;
[0051] 通過將所有成分（除TDI外）投入容器并劇烈混合，再在攪拌下加入TDI，并隨后 將內(nèi)容物倒入開口模具中，讓聚氨酯泡沫塑料起發(fā)并在室溫下固化，制得典型的自由起發(fā) 聚氨酯泡沫塑料。
[0052] 分析與測定：
[0053] 轉(zhuǎn)化率：單體向聚合物的轉(zhuǎn)化率從餾出液算得。
[0054] 粘度：聚合物多元醇的粘度用裝有恒溫池的旋轉(zhuǎn)粘度計測定。
[0055] 固含量：離心分離法。
[0056] 過濾法：聚合物多元醇樣品用異丙醇稀釋，所有的溶液通過重力穿過100目或700 目篩，通過該篩的樣品的量以百分?jǐn)?shù)記錄。
[0057] 硬度：泡沫塑料的硬度是按照GB 10802- 89的試驗(yàn)方法測定的。
[0058] 伸長率：泡沫塑料的斷裂伸長率是按照GB 10802- 89的試驗(yàn)方法測定的。
[0059] 拉伸強(qiáng)度：泡沫塑料的拉伸強(qiáng)度是按照GB 10802- 89的試驗(yàn)方法測定的。
[0060] 實(shí)施例1-4制備的聚合物多元醇工藝參數(shù)及用制得的聚合物多元醇生產(chǎn)的聚氨 酯發(fā)泡塑料的特性如表2所示。
[0061] 表2實(shí)施例1-4制備聚合物多元醇工藝參數(shù)及聚氨酯發(fā)泡塑料工藝參數(shù)及性能測 試結(jié)果
[0062]
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【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，包括以下步驟： (1) 將乙烯基單體、溶劑和分散體混合均勻，制得反應(yīng)液A ; (2) 將基礎(chǔ)聚醚和引發(fā)劑混合均勻，制得反應(yīng)液B ; (3) 將反應(yīng)液A和反應(yīng)液B同時連續(xù)引入反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，制得聚合物多元 醇。2. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，反應(yīng)液A中， 所述乙烯基單體、溶劑和分散體的相對質(zhì)量之比為40-47:3-10:3-10。3. 如權(quán)利要求2所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，反應(yīng)液B中， 所述基礎(chǔ)聚醚和引發(fā)劑的相對質(zhì)量之比為50-55:0. 2-0. 6。4. 如權(quán)利要求3所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，步驟（3)中， 反應(yīng)液A和反應(yīng)液B的進(jìn)料速率之比為0. 8-1. 2 :1 ;反應(yīng)物料的停留時間為20-60分鐘。5. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述反應(yīng)系 統(tǒng)的反應(yīng)溫度為100-130°C，所述反應(yīng)系統(tǒng)為敞口反應(yīng)體系或0. 1-0. 5MPa的加壓體系。6. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述乙烯基 單體為苯乙烯和丙烯腈的混合物，兩者質(zhì)量之比為2:3~4:1。7. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述溶劑為 苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯或硫醇中的一種 或幾種的混合物。8. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述分散體 為通過使用聚醚多元醇與馬來酸酐反應(yīng)，隨后與環(huán)氧乙烷反應(yīng)制備的含有誘導(dǎo)不飽和雙鍵 的聚醚。9. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述基礎(chǔ)聚 醚為聚醚多元醇，分子量為500-20000,羥基官能度為1-8,采用多元醇為起始劑，經(jīng)環(huán)氧化 合物開環(huán)聚合而成，其中環(huán)氧乙烷用量占聚醚多元醇總質(zhì)量的5-25wt%。10. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述引發(fā)劑 選自偶氮二異丁腈和2, 2' -偶氮二（2-甲基丁腈）。11. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，反應(yīng)前，在 反應(yīng)系統(tǒng)中通入惰性氣體將其中的空氣全部置換掉，反應(yīng)過程保持在惰性氣氛中進(jìn)行；所 述惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤狻?2. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述連續(xù)反 應(yīng)還包括真空蒸餾汽提去除反應(yīng)產(chǎn)物混合物中的揮發(fā)性成分的步驟。13. 如權(quán)利要求12所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述真空 蒸餾的工藝參數(shù)為：溫度130-160°C，壓力小于-0. 08MPa，時間為2-4小時。14. 如權(quán)利要求1所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，其特征在于，所述制備的 聚合物多元醇為羥值為25-30mgK0H/g、粘度為3500-4500mPa. s(25°C )的乳白色粘稠液體。15. 如權(quán)利要求1-14任一所述的一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法在制備聚合物多 元醇上的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種連續(xù)制備聚合物多元醇的方法，包括以下步驟：（1）將乙烯基單體、溶劑和分散體混合均勻，制得反應(yīng)液A；（2）將基礎(chǔ)聚醚和引發(fā)劑混合均勻，制得反應(yīng)液B；（3）將反應(yīng)液A和反應(yīng)液B同時連續(xù)引入反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，制得聚合物多元醇；該方法能避免乙烯基單體的自聚，可以連續(xù)、平穩(wěn)的進(jìn)行聚合物多元醇的生產(chǎn)，且制備的聚合物多元醇不含能夠沉積和過濾的粗顆粒；在相同的固含量下具有較寬的平均粒度，同時具有較低的粘度，適合用于生產(chǎn)所有類型的聚氨酯樹脂、特別是軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。
【IPC分類】C08F283/06, C08G18/63, C08F220/44, C08F212/08
【公開號】CN105622861
【申請?zhí)枴緾N201410638137
【發(fā)明人】鄭銀才, 宋虹霞, 沈立飛, 楊正勇, 陳頌義, 邵知寅
【申請人】中國石油化工集團(tuán)公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2014年11月5日