橡膠組合物及由其制備的潤滑耐磨型硅橡膠雨刮的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種雨刮器膠條用橡膠組合物，特別涉及分類號C08L7。
【背景技術】
[0002] 車輛在下雨天的行駛過程中，需不斷的使用雨刮器以保證視眼清晰。由于雨刮器 的使用角度和汽車玻璃材質(zhì)的原因，常常存在雨滴無法完全刮除的缺點。同時，汽車的雨刮 器常常置于比較惡劣的環(huán)境中，例如夏天的暴曬下，冬天的雨雪天。在雨雪天下，雨刮器的 膠體往往會出現(xiàn)硬化而無法順利刮雨、雪;在擺動的過程中會出現(xiàn)"咯咯咯"的跳刮等情況。 并且，汽車在行車的過程中，汽車玻璃表面的灰塵需要額外的擦除。
[0003] 出現(xiàn)上述的原因有很多，一是雨刮膠條材質(zhì)的原因，常用雨刮膠條不能耐高低溫、 不能耐老化;二是汽車玻璃的表面含有羥基等親水性基團，雨滴和玻璃之間存在一定的作 用力，使得雨滴無法完全刮除。
[0004] 現(xiàn)階段，亟需一種能夠耐高低溫、耐老化，刮水效果明顯的刮雨器。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種橡膠組合物，以重量份計，至少包括： 硅橡膠 100 改性二氧化硅 30~50 擴化苯基甲基硅油 5~20
[0006] 長鏈烷基硅油 1~10: 潤滑劑 0.1~L5 交聯(lián)劑 1~5 結(jié)構(gòu)化控制劑 3~10
[0007] 所述長鏈烷基硅油為C3~C17的異構(gòu)烷基改性聚有機硅氧烷;所述改性二氧化硅 為超支化聚氨酯改性二氧化硅。
[0008] 作為一種實施例，所述橡膠組合物，以重量份計，至少包括：
[0009] 硅橡膠 娜 改性二氧化硅 45~50 磺化苯基甲基硅油 5~15 支鏈長鏈烷基硅油 1~8
[0010] 潤滑劑 0,5~1.0 交聯(lián)劑 3~5 結(jié)構(gòu)化控制劑 3~:6
[0011]所述長鏈烷基硅油為C4~C14的異構(gòu)烷基改性聚有機硅氧烷;所述改性二氧化娃 為超支化聚氨酯改性二氧化硅。
[0012]作為一種實施方式，所述二氧化娃為厚度為1~5nm的納米二氧化娃薄片。
[0013]作為一種實施方式，所述磺化苯基甲基硅油中苯基的摩爾分數(shù)為10~30%。
[0014] 作為一種實施方式，所述磺化苯基甲基硅油的磺化度為1~3%。
[0015] 作為一種實施方式，所述異構(gòu)烷基的結(jié)構(gòu)式如下：
[0016]
[0017] 其中，所述R^RdPRs選自氫、甲基、乙基和丙基中的一種或多種。
[0018] 作為一種優(yōu)選方式，所述Ri、R2和R3為相同結(jié)構(gòu)。
[0019] 作為一種實施方式，所述結(jié)構(gòu)化控制劑為含羥基硅烷類化合物、烷氧基硅氧烷類 化合物、硅氨烷類化合物和含硼硅氧烷類化合物。
[0020] 作為一種實施方式，所述超支化聚氨酯改性二氧化硅中超支化聚氨酯與二氧化硅 的重量比為6-9:1。
[0021] 本發(fā)明另一方面提供一種上述橡膠組合物的雨刮器膠條，及尤其制備的潤滑耐磨 型硅橡膠雨刮。
【具體實施方式】
[0022] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā) 明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發(fā)明所屬領域普通 技術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0023] 如本文所用術語"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術語"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0024] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此 短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當短語"由…組成"出現(xiàn)在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。
[0025] 當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1至5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
[0026] 單數(shù)形式包括復數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或者"任意 一種"是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和 事件不發(fā)生的情形。
[0027] 說明書和權利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導致相關基本功能的改變的修正的部分。相 應的，用"大約"、"約"等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似 用語可能對應于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權利要求書中，范圍限定可以 組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0028] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個"對要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此"一個"或"一種"應被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0029] "聚合物"意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術語 "聚合物"包含術語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。
[0030] "共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術語"共聚體"包括 術語"共聚物"（其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術語"三元共聚物"（其一般 用以指由三種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。"共混物"意指兩種或兩種以上聚合物通過物理的或化學的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0031] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種橡膠組合物，以重量份計，至少包括： 硅橡膠 100 改性二氧化硅 3Q~50 磺化苯基甲基硅油 5~20
[0032] 長鏈烷基硅油 1~10 潤滑劑 0.1~L5 交聯(lián)劑 1~5 結(jié)構(gòu)化控制剤 3~H):
[0033] 所述長鏈烷基硅油為C3~C17的異構(gòu)烷基改性聚有機硅氧烷;所述改性二氧化硅 為超支化聚氨酯改性二氧化硅。
[0034] 硅橡膠:
[0035] 所述硅橡膠的結(jié)構(gòu)式為MSiOu-aW，式中，R1為單價烴基;并且a為1.8至2.4的數(shù) 值。
[0036] 上述式中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一價烴基，通常優(yōu)選碳數(shù)1~12的 一價烴基，特別優(yōu)選碳數(shù)1~8的一價烴基，具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛 基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，乙烯基、稀丙基、丙烯基等烯基，環(huán)烯基，苯基、甲苯基 等芳基，芐基、2-苯基乙基等芳烷基，或者這些基團的氫原子的一部分或全部被氟原子、氯 原子、溴原子等鹵素原子或氰基等取代的基團等，優(yōu)選甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基，特別 優(yōu)選甲基、乙烯基。
[0037]具體地，構(gòu)成該硅橡膠的主鏈的二有機硅氧烷單元(R^SiOs/^R1與上述相同，下 同）的重復結(jié)構(gòu)只由二甲基硅氧烷單元的重復組成的有機聚硅氧烷優(yōu)選，或者作為構(gòu)成該 主鏈的二甲基硅氧烷單元的重復組成的二甲基聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的一部分，導入了具有苯基、 乙烯基、3，3，3-三氟丙基等作為取代基的二苯基硅氧烷單元、甲基苯基硅氧烷單元、甲基乙 烯基硅氧烷單元、甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷單元等二有機硅氧烷單元的有機聚硅氧烷 等優(yōu)選。
[0038] 再有，優(yōu)選地，分子鏈兩末端用例如三甲基甲硅烷氧基、二甲基苯基甲硅烷氧基、 乙烯基二甲基甲硅烷氧基、二乙烯基甲基甲硅烷氧基、三乙烯基甲硅烷氧基等三有機甲硅 烷氧基(RSSiOm)、羥基二甲基甲硅烷氧基等羥基二有機甲硅烷氧基(WHOWiOm)等封 端。這些中，三乙烯基甲硅烷氧基的反應性高，特別優(yōu)選。
[0039] 此外，a為1.8~2.4、優(yōu)選地1.98~2.02、更優(yōu)選地1.99~2.01的正數(shù)。此外，優(yōu)選 全部R1中的90摩爾％以上、優(yōu)選地95摩爾％以上、更優(yōu)選地除了烯基以外的全部的R1為烷 基，特別地，為甲基。
[0040]這樣的硅橡膠，能夠通過例如使有機鹵代硅烷的1種或2種以上進行（共）水解縮 合，或者通過使用堿性或酸性的催化劑對環(huán)狀聚硅氧烷(硅氧烷的3聚體、4聚體等)進行開 環(huán)聚合而得到。這些是基