碳酸酯的實 例為基于以下誦忒的一元酚的·
[0071]
[0072] 其中,Q 為單鍵Xi-Cs-亞烷基(alkylene)、C2-C3_ 次烷基(alkylidene)、C3-C6_ 亞環(huán) 烷基、C6-C『亞芳基或-0-、-S-或-S〇2-,且m為0至2的整數(shù)。
[0073] 二元酚的亞苯基基團(tuán)還可具有取代基,例如&-C6-烷基或&-C6-烷氧基。
[0074] 該式的優(yōu)選的二元酚的實例為:氫醌、間苯二酚、4,4 二羥基聯(lián)苯、2,2-二(4-羥 基苯基)丙烷、2,4_二(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷和1,1_二(4-羥基苯基)環(huán)己烷。特別優(yōu)選 2,2_二(4-羥基苯基)丙烷和1,1_二(4-羥基苯基)環(huán)己烷,以及1,1_二(4-羥基苯基)-3,3, 5-三甲基環(huán)己烷。
[0075]均聚碳酸酯或共聚碳酸酯適合作為組分A,且優(yōu)選雙酚A的共聚碳酸酯以及雙酚A 均聚物。
[0076]合適的聚碳酸酯可以已知方式支化,尤其且優(yōu)選通過納入基于所使用的二元酚的 總量計的〇. 05至2. Omo 1 %的至少三官能化合物(例如具有三個以上酚羥基的那些)而支化。 [0077]已證明特別合適的聚碳酸酯具有1.10至1.50、特別是1.25至1.40的相對粘度qrei。 這對應(yīng)于10 000至200 000g/mol,優(yōu)選20 000至80 000g/mol的平均摩爾質(zhì)量]\^(重均)。 [0078] 所述通式的二元酚是本身已知的或可通過已知的方法制備。
[0079] 聚碳酸酯例如可通過二元酚與光氣在界面法中或二元酚與光氣在均相法(稱為吡 啶法)中反應(yīng)制備,并且在每種情況下,所需的分子量以已知的方式通過使用合適量的已知 鏈終止劑實現(xiàn)(關(guān)于含有聚二有機(jī)硅氧烷的聚碳酸酯,參見例如DE-A 33 34 782)。
[0080] 合適的鏈終止劑的實例為苯酚;對叔丁基苯酚;或長鏈的烷基酚,例4-(1,3-四甲 基丁基)苯酚,如DE-A 28 42 005中的;或在烷基取代基中總共具有8至20個碳原子的單烷 基酚或二烷基酚,如DE-A 35 06 472中的,例如對壬基苯酚、3,5_二叔丁基苯酚、對叔辛基 苯酚、對十二烷基苯酚、2- (3,5-二甲基庚基)苯酚和4- (3,5-二甲基庚基)苯酚。
[0081] 為了本發(fā)明的目的,不含鹵素的聚碳酸酯為含有不含鹵素的二元酚、不含鹵素的 鏈終止劑和任選地不含鹵素的支化劑的聚碳酸酯,其中,ppm水平的少量的可水解氯一一例 如由于在界面法中使用光氣制備聚碳酸酯而產(chǎn)生一一不被認(rèn)為是符合出于本發(fā)明目的的 術(shù)語含鹵。為了本發(fā)明的目的,具有ppm水平含量的可水解氯的這類聚碳酸酯為不含鹵素的 聚碳酸酯。
[0082]可提及的其他合適的組分A)為無定形的聚酯碳酸酯,其中,在制備過程中光氣已 由芳族二羧酸單元代替,所述芳族二羧酸單元為例如間苯二甲酸單元和/或?qū)Ρ蕉姿釂?元。關(guān)于這點更多的細(xì)節(jié)可參考EP-A 711 810。
[0083] EP-A 365 916記載了具有環(huán)烷基作為單體單元的其他合適的共聚碳酸酯。
[0084] 雙酸A也可用雙酚TMC代替。這類聚碳酸酯可從Bayer以商標(biāo)APEC HT?獲得。 [0085]本發(fā)明的模塑組合物包含作為組分B)的1至20重量%、優(yōu)選1至15重量%、且特別 為5至10重量%的次膦酸鹽,基于A)至E)計。
[0086] 合適的組分B)為式(I)的次膦酸鹽或/和式(II)的二次膦酸鹽或其聚合物:
[0087]
[0088] 其中
[0089] R1和R2為相同或不同的,且為氫、直鏈或支鏈的&_〇5_烷基和/或芳基;
[0090] R3為直鏈或支鏈的&-&〇-亞烷基、C6-C1Q-亞芳基、-烷基亞芳基或-芳基亞烷基;
[0091] Μ 為 1%、0&、厶1、513、511、66、1^、211、卩6、2匕〇6、81、51、]\111、1^、他、1(和/或質(zhì)子化的氮 堿;
[0092] m為1至4;η為1至4;χ為1至4,優(yōu)選m = 3,x = 3。
[0093] 優(yōu)選的是,組分B的R1和R2是相同或不同的,且為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。
[0094] 優(yōu)選的是,組分B的R3為亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞叔丁 基、亞正戊基、亞正辛基或亞正十二烷基;亞苯基或亞萘基;甲基亞苯基、乙基亞苯基、叔丁 基亞苯基、甲基亞萘基、乙基亞萘基或叔丁基亞萘基;苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基 或苯基亞丁基。
[0095] 特別優(yōu)選的是,R1和R2為氫、甲基或乙基,且M=A1,特別優(yōu)選次磷酸鋁。
[0096] 次磷酸鹽優(yōu)選通過從水溶液中沉淀相應(yīng)的金屬鹽而制備。然而,也可在作為載體 材料的合適的無機(jī)金屬氧化物或金屬硫化物(白色顏料,實例為Ti〇2、Sn〇2、ZnO、ZnS、Si〇2) 的存在下沉淀次磷酸鹽。該方法產(chǎn)生表面改性的顏料,該顏料可作為可激光標(biāo)記的阻燃劑 用于熱塑性聚酯。
[0097]本發(fā)明的模塑組合物包含作為組分C)的1至20重量%、優(yōu)選1至15重量%、且特別 為5至15重量%的含氮阻燃劑,優(yōu)選為三聚氰胺化合物。
[0098]三聚氰胺氰尿酸鹽優(yōu)選適合本發(fā)明(組分C),且為優(yōu)選等摩爾量的三聚氰胺(式I) 和氰尿酸或異氰尿酸(式la和lb)的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0099]
[0100] 其例如可通過起始化合物的水溶液在90至100 °C下的反應(yīng)獲得。市售可得的產(chǎn)品 為平均d5Q粒徑為1.5至7μηι且d99值小于50μηι的白色粉末。
[0101]其他合適的化合物(常常也稱為鹽或加合物)為三聚氰胺硫酸鹽、三聚氰胺、三聚 氰胺硼酸鹽、三聚氰胺草酸鹽、三聚氰胺一磷酸鹽(melamine phosphate prim.)、三聚氰胺 二磷酸鹽(melamine phosphate sec.)和三聚氛胺二焦磷酸鹽(melamine pyrophosphate sec·)、三聚氰胺新戊二醇硼酸鹽(melamine neopentyl glycol borate),以及聚合的三聚 氰胺磷酸鹽(CAS No 56386-64-2或218768-84-4)。
[0102]優(yōu)選衍生自1,3,5-三嗪化合物的三聚氰胺聚磷酸鹽,其中數(shù)值η代表20至200的平 均縮合度,且每摩爾磷原子的1,3,5-三嗪含量為1.1至2. Omol的1,3,5-三嗪化合物,其選自 三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、2-脲基三聚氰胺、 乙酰胍胺、苯并胍胺和二氨基苯基三嗪。優(yōu)選的是,這些鹽的η值通常為40至150,并且1,3, 5-三嗪化合物與磷原子的摩爾比為1.2至1.8。此外,如在ΕΡ-Β1095030中制備的鹽的10重 量%的水漿體的pH通常大于4.5,且優(yōu)選至少為5.(ΚρΗ通常通過以下方式測定:在25°C下, 將25g鹽和225g純水置于300ml燒杯中,將所得的水漿體攪拌30分鐘,然后測定pH。上述η 值--數(shù)均縮合度--可通過31Ρ固態(tài)NMR的方式測定。J.R.van Wazer,C.F.Callis, J.Shoolery和R. Jones,J.Am.Chem.Soc.,78,5715,1956公開了相鄰磷酸根基團(tuán)的數(shù)目通過 能明確區(qū)分正磷酸鹽、焦磷酸鹽和聚磷酸鹽的特有化學(xué)位移給出。此外,EP1095030B1描述 了一種制備所需的1,3,5-三嗪化合物的聚磷酸鹽的方法,所述聚磷酸鹽的η值為20至200, 其中所述1,3,5_三嗪化合物的1,3,5_三嗪含量為一個1,3,5_三嗪化合物中有1.1至 2. Omol。所述方法包括使用正磷酸將1,3,5-三嗪化合物轉(zhuǎn)化成其正磷酸鹽,之后通過脫水 并熱處理,從而將正磷酸鹽轉(zhuǎn)化成1,3,5-三嗪化合物的聚磷酸鹽。所述熱處理優(yōu)選在至少 300 °C、且優(yōu)選至少310 °C的溫度下進(jìn)行。除1,3,5-三嗪化合物的正磷酸鹽外,同樣可使用其
[0104] 他的1,3,5-三嗪磷酸鹽,包括例如正磷酸鹽和焦磷酸鹽的混合物。[0103] 合適的胍鹽為:
[0105]
[0106] 用于本發(fā)明目的的化合物不僅為例如苯并胍胺自身及其加合物或鹽,而且為氮上 被取代的衍生物及其加合物或鹽。
[0107] 其他合適的化合物為聚磷酸銨(NH4P〇3)n,其中η為約200至1000、優(yōu)選600至800;以 及式IV的三(羥乙基)異氰脲酸酯(THEIC)
IV
[0108]
[0109]或其與芳族羧酸Ar(C00H)m的反應(yīng)產(chǎn)物,任選地為彼此的混合物的形式,其中Ar為 單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)的芳族六元環(huán)體系,且m為2、3或4。
[011 0]合適的羧酸的實例為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1, 2,4-苯三甲酸、1,2,4,5-苯四酸、苯偏四甲酸、連苯四酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和 蒽甲酸。
[0111]它們根據(jù)EP-A 584 567的方法通過三(羥乙基)異氰脲酸酯與酸或其烷基酯或其 鹵化物反應(yīng)