而制備。這類反應(yīng)產(chǎn)物為可能還具有交聯(lián)的單體和寡聚酯的混合物。寡聚度通 常為2至約100,優(yōu)選2至20。優(yōu)選使用THEIC和/或其反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物為與含磷的氮 化合物、特別是(NH 4P03)J^三聚氰胺焦磷酸鹽或聚合的三聚氰胺磷酸鹽的混合物的形式。 混合比例如(NH4P〇3)n與THEIC的混合比優(yōu)選為90-50:10-50重量%,特別為80-50:50-20重 量%,基于該類型的組分B1)的混合物計。
[0112] 其他合適的化合物為式V的苯并胍胺化合物,且特別是它們與磷酸、硼酸和/或焦 磷酸的加合物,
[0113] (V),
[0114] 其中R和R'為具有1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選為氫,且特別為它們與 磷酸、硼酸和/或焦磷酸的加合物。
[0115] 優(yōu)選式VI的尿囊素化合物
[0116]
(VI)
[0117] 其中R和R'如式V中所定義;
[0118] 及其與磷酸、硼酸和/或焦磷酸的鹽,以及式VII的甘脲及其與上述酸的鹽,
[0119]
(VII)
[0120] 其中R如式V中所定義。
[0121] 合適的產(chǎn)品是市售可得的或可根據(jù)DE-A 196 14 424獲得。
[0122] 根據(jù)本發(fā)明可使用的氰基胍(式VIII)可例如通過以下方式獲得:使氰氨化鈣與碳 酸反應(yīng),然后在9-10pH下使所制備的氰胺二聚,從而產(chǎn)生氰基胍。
[0123] CaNCN+H^O CO^H^N-CN+CaCOs
[0124]
Vl"
[0125] 市售可得的產(chǎn)品為熔點為209°C至211°C的白色粉末。
[0126] 優(yōu)選的是,組分B)與組分C)的比為1:1至5:1,特別為1:1.5至1:2.5。
[0127] 本發(fā)明非常特別優(yōu)選使用具有以下粒度分布的三聚氰胺氰尿酸鹽:
[0128] d98<25ym,優(yōu)選 <20μπι
[0129] d5〇<4.5μηι,優(yōu)選<3μηι
[0130] 本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解d5Q值為粒度值,其小于50%的顆粒的粒度值并大于50% 的顆粒的粒度值。
[0131] 粒度分布通常通過激光散射(類似ISO 13320)來測定。
[0132] 本發(fā)明的模塑組合物包含作為組分D)的0.5至30重量%、優(yōu)選1至25重量%、且特 別為5至25重量%的下式的二羧酸鹽:
[0133;
[0134] 其中,R1至R4相互獨立地為鹵素或氫,條件是R1至R4的至少一個部分為鹵素,
[0135] x = l 至 3,優(yōu)選1 或2
[0136] m=l至9,優(yōu)選1至3、6或9,特別為1至3
[0137] n = 2 至 3
[0138] M =喊土金屬、Ni、Ce、Fe、In、Ga、Al、Pb、Y、Zn、Hg。
[0139] 優(yōu)選的二羧酸鹽D)中作為R1至R4部分相互獨立地包含Cl或Br或氫,且特別優(yōu)選全 部的R 1至R4部分為C1或/和Br。
[0140] 優(yōu)選的金屬 Μ 為 Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Zn、Fe。
[0141] 這類二羧酸鹽是市售可得的或可根據(jù)US 3354 191中記載的方法制備。
[0142] 本發(fā)明的模塑組合物可包含作為組分E)的0至50重量%、特別是最高達45重量% 的其他添加劑和加工助劑。
[0143] 常規(guī)添加劑E)的實例為最高達40重量%、優(yōu)選最高達15重量%的量的彈性聚合物 (通常也稱為抗沖改性劑、彈性體或橡膠)。
[0144] 極一般地,這些彈性聚合物為優(yōu)選由以下單體中的至少兩種構(gòu)成的共聚物:乙烯、 丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇成分中具有 1至18個碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0145] 這類聚合物記載在例如!1〇1^611-¥671,]\161:110(1611(161'0^&11丨8(311611〇1611116, Vo 1·14/1(Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,Germany,1961),pages 392-406和 C.B.Bucknall的專著"Toughened Plastics"(Applied Science Publishers,London,UK, 1977)中。
[0146] 以下描述這些彈性體的一些優(yōu)選類型。
[0147] 優(yōu)選的彈性體類型是稱為乙烯-丙烯(EPM)橡膠和乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠的 那些。
[0148] EPM橡膠通常幾乎不具有殘留的雙鍵,而EPDM橡膠可具有1至20個雙鍵/100個碳原 子。
[0149]可提及的用于EPDM橡膠的二烯單體的實例為:共輒二烯,例如異戊二烯和丁二烯; 具有5至25個碳原子的非共輒二烯,例如1,4_戊二烯、1,4_己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲 基-1,5-己二烯和1,4_辛二烯;環(huán)二烯,例如環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯和二環(huán)戊二烯; 以及烯基降冰片烯,例如5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞丁基-2-降冰片烯、2-甲基烯丙基-5-降冰片烯和2-異丙烯基-5-降冰片烯;和三環(huán)二烯,例如3-甲基三環(huán)[5.2.1.0 2'6] -3,8-癸二 烯;及其混合物。優(yōu)選1,5-己二烯、5-亞乙基冰片烯和二環(huán)戊二烯。ETOM橡膠的二烯含量優(yōu) 選為0.5至50重量%,特別為1至8重量%,基于橡膠的總重量計。
[0150] EPM橡膠和EPDM橡膠還優(yōu)選已用活性羧酸或其衍生物接枝。這些活性羧酸或其衍 生物的實例為丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,以及馬來酸 酐。
[0151] 乙烯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或與這些酸的酯的共聚物是另一組優(yōu)選的橡 膠。該橡膠還可包含:二羧酸,例如馬來酸和富馬酸、或這些酸的衍生物,例如酯和酸酐;和/ 或含有環(huán)氧基團的單體。優(yōu)選包含二羧酸衍生物或包含環(huán)氧基團的這些單體通過向單體混 合物中加入包含二羧酸基團和/或環(huán)氧基團且具有以下通式1、11、III或IV的單體而引入至 橡膠中:
[0152] ^0(000^)=0(000^)^ (I)
[0153]
[0154] _ iiV)
[0155] '
[0156] 其中,R1至R9為氫或具有1至6個碳原子的烷基,且m為0至20的整數(shù)^為0至10的整 數(shù),且P為0至5的整數(shù)。
[0157] 優(yōu)選的是,R1至R9部分為氫,其中m為0或1且g為1。相應(yīng)的化合物為馬來酸、富馬酸、 馬來酸酐、烯丙基縮水甘油醚和乙烯基縮水甘油醚。
[0158] 式I、II和IV的優(yōu)選化合物為馬來酸、馬來酸酐和含有環(huán)氧基團的(甲基)丙烯酸 酯,例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯,以及與叔醇的酯,例如丙烯酸叔丁 酯。雖然后者沒有游離的羧基,但它們的性質(zhì)與游離酸近似,因此它們被稱為具有潛在羧基 的單體。
[0159] 共聚物有利地包含50至98重量%的乙烯、0.1至20重量%的包含環(huán)氧基團和/或甲 基丙烯酸的單體和/或包含酸酐基團的單體,余量為(甲基)丙烯酸酯。
[0160] 特別優(yōu)選的是以下物質(zhì)的共聚物:
[0161] 50至98重量%、特別為55至95重量%的乙烯,
[0162] 0.1至40重量%、特別為0.3至20重量%的丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮 水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或馬來酸酐,和
[0163] 1至45重量%、特別為10至40重量%的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。
[0164] 其他優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯為甲酯、乙酯、丙酯、異丁酯和叔丁酯。
[0165] 除這些外還可使用的共聚單體為乙烯基酯和乙烯基醚。
[0166] 上述乙烯共聚物可通過本身已知的方法制備,優(yōu)選通過在高壓和高溫下無規(guī)共聚 合制備。合適的方法是公知的。
[0167] 其他優(yōu)選的彈性體為乳液聚合物,其制備例如記載在Blackley的專著"Emulsion polymerization"中??墒褂玫娜榛瘎┖痛呋瘎┦潜旧硪阎摹?br>[0168] 原則上,可使用均一結(jié)構(gòu)的彈性體或具有殼結(jié)構(gòu)的那些。殼型結(jié)構(gòu)由各個單體的 加入順序確定。聚合物的形態(tài)學(xué)也受該加入順序的影響。
[0169] 在此僅作為實例可提及的用于制備彈性體的橡膠級分的單體為丙烯酸酯如丙烯 酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯、相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、丁二烯和異戊二烯以及其混合物。這 些單體可與其他單體(例如苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚)、和與其他丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 (例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯)共聚。
[0170] 彈性體的軟質(zhì)或橡膠相(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以下)可為核、外殼層或中間殼層 (對于結(jié)構(gòu)具有多于兩層殼的彈性體而言)。具有多于一層殼的彈性體還可具有由橡膠相構(gòu) 成的多于一層的殼。
[0171]如果除了橡膠相外在彈性體的結(jié)構(gòu)中還包