，5，5，5-屯甲基Ξ硅氧烷，反應(yīng)化，減壓過濾得到 聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑并回收PVP25催化劑，催化劑可重復(fù)使用。經(jīng)艦量法測(cè)定Si- H鍵的轉(zhuǎn)化率為80.4 %。通過接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑O.lwt %水溶 液的表面張力為33.09mN/m。
[0032] 實(shí)施例3:
[0033] 在100血的Ξ口燒瓶中加入18.24g平均分子量為380的締丙基聚酸(n = 7.3，m = 0， R = OH)，加入0.01 %化Μ〇Ημ的質(zhì)量分?jǐn)?shù))Pt/P25/Zn0催化劑，磁力攬拌，通化保護(hù)。當(dāng)油浴溫 度升到120°C時(shí)，通過蠕動(dòng)累滴加8.9gl，1，1，3，5，5，5-屯甲基Ξ硅氧烷，反應(yīng)4h，減壓過濾 得到聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑并回收Pt/P25/Zn0催化劑。合成的聚酸接枝Ξ硅氧烷表 面活性劑的核磁共振碳譜圖如圖2所示。具體數(shù)據(jù)為：i3C NMR(500M化，CDCb)δ : 134.40， 116.56.77.26.77.00. 76.74.73.62.72.23.71.76.70.17.69.94.69.59.69.02.63.95, 61.16,22.78,13.10,8.61,1.47，-0.76。其中化學(xué)位移22.78為新的Si-C鍵的峰，可證明發(fā) 生了娃氨加成反應(yīng)，合成了聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑。經(jīng)艦量法測(cè)定Si-H轉(zhuǎn)化率為 93.6%。通過接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑O.lwt%水溶液的表面張力 為 20.7：3mN/m。
[0034] 實(shí)施例4:
[0(X3日]在100血的Ξ 口燒瓶中加入25.74g平均分子量為585的締丙基聚酸(n= 12，m = 0，R =OH)，加入0.015 % (占 Μ〇Ημ的質(zhì)量分?jǐn)?shù))Pt/P25/Zn0催化劑，磁力攬拌，通化保護(hù)。當(dāng)油浴溫 度升到120°C時(shí)，通過蠕動(dòng)累滴加8.9gl，1，1，3，5，5，5-屯甲基Ξ硅氧烷，反應(yīng)化，減壓過濾 得到聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑并回收Pt/P25/Zn0催化劑，Pt/P25/化0催化劑可重復(fù)使 用。經(jīng)艦量法測(cè)定Si-H轉(zhuǎn)化率為81.2%。通過接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活 性劑0.1 wt %水溶液的表面張力為32.1 ImN/m。
[0036] 實(shí)施例5:
[0037] 在100血的Ξ口燒瓶中加入18.24g平均分子量為380的締丙基聚酸(n = 7.3，m = 0， R=OH)，加入0.02%Pt/TiNT催化劑，磁力攬拌，通化保護(hù)。當(dāng)油浴溫度升到120°C時(shí)，通過蠕 動(dòng)累滴加8.9gl，1，1，3，5，5，5-屯甲基Ξ硅氧烷，反應(yīng)化，減壓過濾得到聚酸接枝Ξ硅氧烷 表面活性劑并回收Pt/TiNT催化劑，Pt/TiNT催化劑可重復(fù)使用。合成的聚酸接枝Ξ硅氧烷 表面活性劑的核磁共振碳譜圖如圖3所示。具體數(shù)據(jù)為：1?醒R(500MHz，CDC13) δ: 134.31， 116.38.77.26.77.00. 76.74.72.14.71.61.70.05.69.83.69.49.68.91.61.01.22.67， 12.99，1.35，1.17，1.02，-ο. 87。其中化學(xué)位移22.67為新的Si-C鍵的峰，可證明發(fā)生了娃氨 加成反應(yīng)，合成了聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑。經(jīng)艦量法測(cè)定Si-H轉(zhuǎn)化率為75 %，通過接 觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑0.1 wt%水溶液的表面張力為21 .OOmN/m。 [003引實(shí)施例6:
[0039] 在100血的Ξ口燒瓶中加入18.24g平均分子量為380的締丙基聚酸(n = 7.3，m = 0， R=OH)，加入0.02%Pt/ATi化催化劑，磁力攬拌，通化保護(hù)。當(dāng)油浴溫度升到120°C時(shí)，通過蠕 動(dòng)累滴加8.9gl，1，1，3，5，5，5-屯甲基Ξ硅氧烷，反應(yīng)化，減壓過濾得到Ξ硅氧烷表面活性 劑并回收Pt/ATi〇2催化劑，Pt/ATi化催化劑可重復(fù)使用。合成的聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性 劑的核磁共振碳譜圖如圖4所示。具體數(shù)據(jù)為：1化500MHz，CDC13) δ : 134.32，116.41， 77.26,77.00,76.74,72.15,71.64,70.08,69.85,69.51,68.93,61.04,22.69,13.01,1.38， 1.19,1.04,-0.85。其中化學(xué)位移22.69為新的Si-C鍵的峰，可證明發(fā)生了娃氨加成反應(yīng)，合 成了聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑。經(jīng)艦量法測(cè)定Si-H轉(zhuǎn)化率為81.2%，通過接觸角測(cè)量 儀測(cè)定聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑0.1 wt%水溶液的表面張力為21.47mN/m。
[0040] 實(shí)施例7:
[0041 ] 在lOOmL的Ξ 口燒瓶中加入19.89g平均分子量為452的締丙基聚酸(n = 9，m = 0，R =OH)，加入0.02%Pt/ATi化催化劑，磁力攬拌，通化保護(hù)。當(dāng)油浴溫度升到120°C時(shí)，通過蠕 動(dòng)累滴加8.9gl，1，1，3，5，5，5-屯甲基Ξ硅氧烷，反應(yīng)化，減壓過濾得到Ξ硅氧烷表面活性 劑并回收Pt/ATi化催化劑，Pt/ATi〇2催化劑可重復(fù)使用。經(jīng)艦量法測(cè)定Si-H轉(zhuǎn)化率為 95.6%，通過接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定聚酸接枝Ξ硅氧烷表面活性劑O.lwt %水溶液的表面張力 為 20.9：3mN/m。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟:在燒瓶 中加入烯丙基聚醚和不同晶相的納米二氧化鈦負(fù)載鉑催化劑，反應(yīng)溫度為90~130Γ，磁力 攪拌;達(dá)到反應(yīng)溫度后滴加1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，反應(yīng)3h~1 Oh;減壓過濾得到 聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述不同晶相的納米二氧化鈦包括銳 鈦礦型、金紅石型、銳鈦礦與金紅石型混合相。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述不同晶相的納米二氧化鈦負(fù)載鉑 催化劑中的鉑元素的質(zhì)量占1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷質(zhì)量的0.01 %~0.03%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述1，1，1，3,5,5,5-七甲基三硅氧烷 的滴加速度為 100uL/min-1000uL/min。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烯丙基聚醚和1，1，1，3，5，5，5-七 甲基三硅氧烷的摩爾比為1~1.3:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述不同晶相的納米二氧化鈦負(fù)載鉑 催化劑的制備方法包括如下步驟：以氯鉑酸水溶液作為催化劑的前驅(qū)體，在載體上分散質(zhì) 量百分?jǐn)?shù)0.4~1.0%Pt納米顆粒，攪拌后超聲，80°C干燥備用;將干燥好的催化劑置于馬弗 爐中，溫度為200~500°C煅燒lh~10h;煅燒后的催化劑采用H 2、甲醛或四氫硼鈉還原處理， 還原結(jié)束后，得到目標(biāo)催化劑;所述載體為P25、P25/Zn0、Ti02納米管陣列、銳鈦礦的一種或 多種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烯丙基聚醚的結(jié)構(gòu)通式如下：8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑的 結(jié)構(gòu)通式如下：
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑的制備方法，包括如下步驟：在燒瓶中加入烯丙基聚醚和不同晶相的納米二氧化鈦負(fù)載鉑催化劑，反應(yīng)溫度為90~130℃，磁力攪拌；達(dá)到反應(yīng)溫度后滴加1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，反應(yīng)3h~10h；減壓過濾得到聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑。本發(fā)明制備得到的聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑，鉑殘留量低，產(chǎn)物無色，催化劑可回收并重復(fù)使用。本發(fā)明可提高硅氫加成的反應(yīng)活性，使Si-H鍵完全反應(yīng)。由于反應(yīng)溫度低，降低了聚醚鏈段副反應(yīng)發(fā)生的概率，不同晶相二氧化鈦負(fù)載鉑催化劑可通過簡(jiǎn)單的過濾回收，并可重復(fù)使用。本發(fā)明聚醚接枝三硅氧烷表面活性劑具有較強(qiáng)降低水的表面張力的能力，能將水的表面張力降低至20mN/m。
【IPC分類】C08G65/336, B01J32/00, B01J23/42, B01J23/60, C08G65/48
【公開號(hào)】CN105669968
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201511028469
【發(fā)明人】紀(jì)紅兵, 符國(guó)華
【申請(qǐng)人】中山大學(xué)惠州研究院
【公開日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2015年12月30日