br>[0067] 將所述硬段中含有氯基的熱塑性聚氨醋彈性體本體、3,5-二徑甲基苯甲臘摩爾數(shù) 的25%的4,4'-聯(lián)苯疊氮，4,4'-聯(lián)苯疊氮摩爾數(shù)的50%的氯化錠，含有雙疊氮基官能團(tuán)的 化合物烙點(diǎn)<200°C，并進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150°C，即制得所述熱塑性聚氨醋彈性體， 其結(jié)構(gòu)式類似實(shí)施例帥制得的熱塑性聚氨醋，其中x = 5，y = 6，n = 10。
[006引實(shí)施例6
[0069] 將3,5-二徑甲基苯甲臘和1,4-下二醇進(jìn)行預(yù)混預(yù)混，使得3,5-二徑甲基苯甲臘占 1.4- 下二醇的摩爾數(shù)百分比為1 %組成預(yù)混物。
[0070] 然后8重量份預(yù)混物、32重量份二苯甲基甲燒-4,4'二異氯酸醋、50重量份聚丙二 醇、10重量份聚己二酸-1,4-下二醇醋二元醇、SOOppmS乙胺混合，然后將所得的混合物注 入至加熱的雙螺桿擠出機(jī)。螺桿溫度為180°C，螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分;反應(yīng)物經(jīng)擠出造粒得到 有氯基的熱塑性聚氨醋彈性體本體。
[0071] 將所述硬段中含有氯基的熱塑性聚氨醋彈性體本體、3,5-二徑甲基苯甲臘摩爾數(shù) 的25%的4,4'-聯(lián)苯疊氮，4,4'-聯(lián)苯疊氮摩爾數(shù)的50%的氯化錠，含有雙疊氮基官能團(tuán)的 化合物烙點(diǎn)<200°C，并進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150°C，即制得所述熱塑性聚氨醋彈性體， 其結(jié)構(gòu)式類似實(shí)施例3中制得的熱塑性聚氨醋，其中X = IO, y = 10，n = 5。
[0072] 實(shí)施例7-32及對(duì)比例1
[0073] 根據(jù)實(shí)施例1之方法，按照表1使用對(duì)應(yīng)的化合物，表2中的配方進(jìn)行制備熱塑性聚 氨醋彈性體，并將實(shí)施例制得的彈性體按GB/T14522.2008標(biāo)準(zhǔn)附錄C表C.1暴露周期類型1， 使用紫外光UV340燈管老化96小時(shí)后取出按照ASTM D395測(cè)試其壓縮永久變形值（IOOtV 24h)測(cè)量熱塑性聚氨醋彈性體的壓縮永久形變值，結(jié)果如表2
[0074] 表1實(shí)施例7-32及對(duì)比例1使用化合物
[0076]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熱塑性聚氨醋彈性體，其特征是:所述熱塑性聚氨醋彈性體的結(jié)構(gòu)通式如下：其中，x= 1-10，y= 1-10，n = 3-15; 所述熱塑性聚氨醋彈性體按GB/T14522.2008標(biāo)準(zhǔn)，紫外光UV340燈管老化96小時(shí)后產(chǎn) 品的壓縮永久形變值小于35%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體，其特征在于，所述熱塑性聚氨醋彈 性體的硬度范圍為邵氏80A-邵氏65D;結(jié)構(gòu)通式中《·<、'、~、…心，，部分為熱塑性聚氨醋彈性 體的軟段，為聚己二酸乙二醇醋軟段、聚己二酸-1,4-下二醇醋軟段、聚己二酸-1,6-己二醇 醋軟段、聚己二酸乙二醇-1,4-下二醇醋軟段、聚己二酸乙二醇-1,6-己二醇醋軟段、聚己二 酸-1,4-下二醇-1,6-己二醇醋軟段、聚己二酸乙二醇-丙二醇醋軟段、聚己二酸一縮二乙二 醇醋軟段、聚己內(nèi)醋軟段、聚碳酸1,6-己二醇醋軟段、聚四氨巧喃軟段或聚丙二醇軟段。3. 如權(quán)利要求1所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征是包括W下步驟： (1) 硬段中含有氯基的熱塑性聚氨醋彈性體本體的制備； 將分子結(jié)構(gòu)中帶有氯基的二元醇和脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑進(jìn)行預(yù)混，然后與有機(jī)二異氯 酸醋W及聚醋二元醇和/或聚酸二元醇進(jìn)行聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物即為所述硬段中含有氯基 的熱塑性聚氨醋彈性體本體； (2) 熱塑性聚氨醋彈性體的制備； 將所述硬段中含有氯基的熱塑性聚氨醋彈性體本體、交聯(lián)劑和交聯(lián)催化劑共混，并進(jìn) 行交聯(lián)反應(yīng)，即制得所述熱塑性聚氨醋彈性體;所述交聯(lián)劑為含有雙疊氮基官能團(tuán)的化合 物，烙點(diǎn)<200°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，所述分子 結(jié)構(gòu)中帶有氯基的二元醇為4-臘基-1,2-環(huán)己燒二醇、2,6-二徑基-3-氯基-4-甲基化晚或 3,5-二徑甲基苯甲臘;所述脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,4- 下二醇、1，6-己二醇、1，3-下二醇、1，5-戊二醇或新戊二醇;所述分子結(jié)構(gòu)中帶有氯基的二 元醇占所述脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑的摩爾數(shù)百分比為1-50%。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，W分子結(jié) 構(gòu)中帶有氯基的二元醇和脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑混合物、有機(jī)二異氯酸醋、聚醋二元醇和聚 酸二元醇中的一種或其組合的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，聚醋二元醇和/或聚酸二元醇占總質(zhì)量的百 分比為40-65%，有機(jī)二異氯酸醋占總質(zhì)量的百分比為30-45%，分子結(jié)構(gòu)中帶有氯基的二 元醇和脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑混合物占總質(zhì)量的百分比為5-15%;聚醋二元醇和聚酸二元醇 為組合時(shí)，是任意比例的組合。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，所述聚合 反應(yīng)的溫度為150-220°C;所述聚合反應(yīng)采用雙螺桿反應(yīng)擠出法，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為150- 300;r/min。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，所述聚合 反應(yīng)時(shí)還添加聚合催化劑，所述聚合催化劑為有機(jī)叔胺或金屬有機(jī)酸鹽中的一種或多種， 所述金屬有機(jī)酸鹽為祕(mì)、錫、鐵、鉛、鋒、鐘、錬、鉆、鐵、儀、鋼、饑、儘或錯(cuò)的有機(jī)酸鹽；W聚合 時(shí)所用的聚醋二元醇和/或聚酸二元醇的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述的聚合催化劑的添加量為1- 50化pm;所述聚合催化劑在反應(yīng)前直接加入聚醋二元醇和/或聚酸二元醇中； 所述有機(jī)叔胺為Ξ乙胺、Ξ亞乙基二胺、N-乙基嗎嘟或N，N-二甲基乙醇胺； 所述金屬有機(jī)酸鹽為新葵酸祕(mì)、環(huán)燒酸祕(mì)、異辛酸祕(mì)、辛酸亞錫、二月桂酸二下基錫、鐵 酸四異丙醋、正鐵酸四下醋、異辛酸鉛、異辛酸鋒、環(huán)燒酸鋒、異辛酸鐘、醋酸鐘、油酸鐘、醋 酸錬、環(huán)燒酸鉆、乙酷丙酬鐵、醋酸儀、環(huán)燒酸鋼、異辛酸饑、醋酸儘或乙酷丙酬錯(cuò)。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，所述含有 雙疊氮基官能團(tuán)的化合物，為4,4'-雙疊氮聯(lián)苯、4,4'-聯(lián)苯二節(jié)疊氮、2,6-雙(4'-疊氮節(jié) 叉)環(huán)己酬、1,3-雙(4'-疊氮節(jié)叉)丙酬或4,4'-雙疊氮查耳酬；W合成硬段中含有氯基的熱 塑性聚氨醋彈性體本體時(shí)所用的分子結(jié)構(gòu)中帶有氯基的二元醇的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，所述交聯(lián) 劑的添加量為5-50%摩爾數(shù)。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，所述交聯(lián) 催化劑為無(wú)機(jī)錠化合物，為硫酸錠、硫酸氨錠、憐酸錠、憐酸氨錠、艦化錠、漠化錠或氯化錠； W添加的交聯(lián)劑摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，所述交聯(lián)催化劑的添加量為50-100%摩爾數(shù)。10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種熱塑性聚氨醋彈性體的制備方法，其特征在于，所述交 聯(lián)反應(yīng)是在溫度100~220°C條件下進(jìn)行。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熱塑性聚氨酯彈性體及其制備方法，將分子結(jié)構(gòu)中帶有氰基的二元醇和脂肪族二元醇擴(kuò)鏈劑進(jìn)行預(yù)混，然后與有機(jī)二異氰酸酯以及聚酯二元醇和/或聚醚二元醇進(jìn)行聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物即為所述硬段中含有氰基的熱塑性聚氨酯彈性體本體；將所述硬段中含有氰基的熱塑性聚氨酯彈性體本體、含有雙疊氮基官能團(tuán)的交聯(lián)劑和交聯(lián)催化劑共混，并進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，即制得所述熱塑性聚氨酯彈性體。本發(fā)明通過(guò)簡(jiǎn)單的調(diào)節(jié)交聯(lián)劑用量可以方便地對(duì)材料性能進(jìn)行調(diào)整，交聯(lián)后的熱塑性聚氨酯彈性體具有優(yōu)異的力學(xué)性能和較低的壓縮永久變形，能更好地適應(yīng)高壓密封件、汽車減震墊和其他要求具有高機(jī)械強(qiáng)度和低壓縮永久變形部件的需要。
【IPC分類】C08G18/48, C08G18/42, C08G18/66, C08G18/76, C08J3/24, C08G18/32
【公開號(hào)】CN105693971
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610068498
【發(fā)明人】管祎嗣, 岳慧敏, 劉森林, 何三雄, 南建舉
【申請(qǐng)人】上海益彈新材料有限公司
【公開日】2016年6月22日
【申請(qǐng)日】2016年1月29日