28川比挫環(huán)骨架振動(dòng)），1531 和 1378(苯環(huán)骨架振動(dòng)），1314(C-F) ,856(芳環(huán)C-H) .iHNMR(CDCl3,400MHz) :8.5(s，lH，N-H)， 7.8(s,lH,Ar-H),7.7(s,lH,Ar-H),2.3(t,2H,CH-H),1.6(t,2H,CH-H),1.5(t,2H,CH-H), 1.3(t,2H,CH-H),1.2(t,2H,CH-H),0.8(q,3H,CH2-H)〇
[0070] 實(shí)施例8、5-(3-氯丙酷氨基)-1-(2,6-二氯-4-^氣甲基苯基)-4-^氣甲基亞橫酷 基-3-氯基化挫(化合物8)的合成
[0071] 生成化合物8的反應(yīng)式為：
[0072]
[0073] 在lOOmL反應(yīng)蓋中加入20mL THF、4.50g氣蟲臘、0.50g PfeH，機(jī)械攬拌20min，再加 入1.80g 3-氯丙酷氯，把反應(yīng)蓋裝好放進(jìn)烘箱，反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時(shí)間為化。反應(yīng)完成 后柱層析分離（乙酸乙醋:石油酸=1:4)得5.09g化合物8。收率:82.1 % Dmp: 151.2~154.6 °C . IR化Br，cm-i) :3451 (N-H)，3082(C-H)，2256(-CN)，1736(-C = 0) ,1628(化挫環(huán)骨架振 動(dòng)），153巧P1378(苯環(huán)骨架振動(dòng)），1314(C-F) ,856(芳環(huán)C-H) .iHNMR(CDCl3,400MHz) :8.5(s, lH,N-H),7.8(s,lH,Ar-H),7.7(s,lH,Ar-H),2.3(t,2H,CH-H),1.6(t,2H,CH-H),1.5(t,2H, CH-H),1.3(t,2H,CH-H),1.2(t,2H,CH-H),0.8(q,3H,CH2-H) 〇
[0074] 實(shí)施例9、5-(3-S氯丙酷氨基)-1-(2,6-二氯-4-^氣甲基苯基)-4-^氣甲基亞橫 酷基-3-氯基化挫(化合物9)的合成
[0075] 生成化合物9的反應(yīng)式為：
[0076]
[0077] 在lOOmL反應(yīng)蓋中加入20mL THF、4.50g氣蟲臘、0.50g PfeH，機(jī)械攬拌20min，再加 入2. lOg 3-Ξ氯丙氯，把反應(yīng)蓋裝好放進(jìn)烘箱，反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時(shí)間為化。反應(yīng)完成 后柱層析分離（乙酸乙醋:石油酸=1:4)得5.3?化合物9。收率:81.7% Diiip: 155.2~157.6 °C . IR化Br，cm-i) :3488(N-H)，3082(C-H)，2256(-CN)，1736(-C = 0) ,1628(化挫環(huán)骨架振 動(dòng)），153巧P1378(苯環(huán)骨架振動(dòng)），1314(C-F) ,856(芳環(huán)C-H) .iHNMR(CDCl3,400MHz) :8.5(s, lH，N-H)，7.8(s，lH，Ar-H)，7.7(s，lH，Ar-H)，1.5(t，2H，CH-H)，1.3(t，2H，CH-H)。
[007引實(shí)施例i0、5-苯甲酯氨基-1-(2,6-二氯-4-Ξ氣甲基苯基)-4-Ξ氣甲基亞橫酷基- 3-氯基化挫(化合物10)的合成
[00巧]生成化合物10的反應(yīng)式為：
[0080]
[0081 ] 在lOOmL反應(yīng)蓋中加入20mL THF、4.50g氣蟲臘、0.50g化H，機(jī)械攬拌20min，再加 入1.90g苯甲酯氯，把反應(yīng)蓋裝好放進(jìn)烘箱，反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時(shí)間為化。反應(yīng)完成后柱 層析分離（乙酸乙醋：石油酸=1:4)得5.37g化合物10。收率:84.1 % Diiip :101.2~103.6°C .IR化化，cnfi) :3431 (N-H)，3082(C-H)，2256(-CN)，1736(-C = 0)，1628(化挫環(huán)骨架振動(dòng)）， 153 巧 P1378(苯環(huán)骨架振動(dòng)），1314(C-F)，856(芳環(huán) C-H).iHNMR(CDCl3,400MHz):8.5(s，lH， N-H),7.8(s,lH,Ar-H),7.7(s,lH,Ar-H),2.3(t,2H,CH-H),1.6(t,2H,CH-H),1.5(t,2H,CH- H),1.3(t,2H,CH-H),1.2(t,2H,CH-H),0.8(q,3H,CH2-H)〇
[0082] 對(duì)比實(shí)施例11、5-正下酷氨基-1-(2,6-二氯-4-^氣甲基苯基)-4-^氣甲基亞橫 酷基-3-氯基化挫(化合物2)的合成
[0083] 分別或同時(shí)改變實(shí)施例2的溫度、反應(yīng)時(shí)間和加熱方式，其他與實(shí)施例2相同，制備 化合物2,制備結(jié)果與實(shí)施例2的結(jié)果同時(shí)列于下表1中：
[0084] 表1.不同條件下化合物2的合成及產(chǎn)率
[0085]
[0087] 從對(duì)比例1~3Ξ組對(duì)比例可W看出，溫度與加熱時(shí)間均影響產(chǎn)率，在常壓下使用 油浴加熱回流普遍比使用酸熱法的產(chǎn)率明顯降低。
[008引實(shí)施例12、5-甲酯氨基-1-( 2，6-二氯-4-Ξ氣甲基苯基)-4-Ξ氣甲基-3-氯基化挫 的酷胺類衍生物實(shí)驗(yàn)用農(nóng)藥的制備
[0089] 本實(shí)施例所制備的農(nóng)藥劑型為懸浮劑，W下所稱"總質(zhì)量"指"所制備的懸浮劑的 總質(zhì)量"。
[0090] 先將10份占總質(zhì)量5%的表面活性劑糞橫酸鋼甲醒縮合物分別稀釋于10份占總質(zhì) 量5%防凍劑乙二醇或丙Ξ醇中，并分別向該溶液中緩緩加入占總質(zhì)量25%的水，在快速攬 拌下分別向10組溶液中依次加入占總質(zhì)量25%的實(shí)施例1-10制備的化合物1-10及占總質(zhì) 量5%的助劑(防腐劑苯甲酸、消泡劑有機(jī)娃和增稠劑黃原膠），加完后對(duì)其進(jìn)行研磨，最后 加入占總質(zhì)量35%的水。將制備得到的懸浮劑再加水稀釋分別制備出化合物1-10濃度為 40、80、100、160和500mg/L的稀釋懸浮劑。即10個(gè)化合物組，每組5個(gè)濃度梯度。
[0091] 所制備的稀釋懸浮劑備用于W下各實(shí)施例。
[0092 ] 實(shí)施例13、對(duì)黑尾葉贈(zèng)的生物活性評(píng)價(jià)
[0093] 使用實(shí)施例12制備的各化合物的lOOmg/L濃度的稀釋懸浮劑，選取二忍稻苗浸入 藥液中，5秒后取出驚干，置于大試管中，每管20株，然后引入20頭或W上的黑尾葉贈(zèng)5齡若 蟲，管口用白色紗布包扎后置于室溫條件下，24小時(shí)后檢查存活和死亡蟲數(shù)。實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。 結(jié)果取平均值。活性相對(duì)于空白對(duì)照W百分比計(jì)，分為A、B、C、D四級(jí)，死亡率100%~90%為 A級(jí)，死亡率90 %~70 %為B級(jí)，死亡率70 %~50 %為C級(jí)，死亡率0 %~50 %為D級(jí)。測(cè)試結(jié)果 見表2。
[0094] 表2化合物1~10在測(cè)試濃度為lOOmg/L時(shí)對(duì)黑尾葉贈(zèng)的活性
[0095]
[0096] 實(shí)施例14、對(duì)東方粘蟲的生物活性評(píng)價(jià)
[0097] 使用實(shí)施例12制備的各化合物的lOOmg/L濃度的稀釋懸浮劑，每組選取20頭3齡東 方粘蟲和10片一寸長的玉米葉片放于培養(yǎng)皿內(nèi)，每組培養(yǎng)皿中分別滴加各化合物的100ml 上述懸浮劑，驚干后移入溫室內(nèi)正常飼養(yǎng)，24小時(shí)后統(tǒng)計(jì)存活和死亡數(shù)。實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次，結(jié)果 取平均值?；钚韵鄬?duì)于空白對(duì)照W百分比計(jì)，分為A、B、C、D四級(jí)，死亡率100%~90%為A級(jí)， 死亡率90 %~70 %為B級(jí)，死亡率70 %~50 %為C級(jí)，死亡率ο %~50 %為D級(jí)。測(cè)試結(jié)果見表 3。
[009引表3化合物1~10在測(cè)試濃度為lOOmg/L時(shí)對(duì)東方粘蟲的活性
[0099]
[0100] 實(shí)施例15、對(duì)燈蛾幼蟲的生物活性評(píng)價(jià)
[0101] 使用實(shí)施例12制備的各化合物的80、160mg/L濃度的稀釋懸浮劑，W大豆葉為試 材。每次實(shí)驗(yàn)分20組，每組50片新鮮的大豆葉，每組放置100頭4齡燈蛾幼蟲，連蟲帶葉進(jìn)行 噴藥，實(shí)驗(yàn)時(shí)間為2地。設(shè)3次重復(fù)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果取平均值，另設(shè)空白對(duì)照，W調(diào)查幼蟲死亡率。
[0102] W4齡燈蛾幼蟲為試蟲，采用80、160mg/L質(zhì)量濃度進(jìn)行對(duì)4齡燈蛾幼蟲的生物活性 測(cè)試，整理所得的測(cè)試結(jié)果見圖1。
[0103] 從圖1可知:本發(fā)明制備的5-甲酯氨基-1-(2,6-二氯-4-Ξ氣甲基苯基)-3-氯基化 挫的酷胺類衍生物對(duì)燈蛾幼蟲的生物活性都有較好的效果，且同一種藥劑隨著使用質(zhì)量濃