本發(fā)明屬于透明導(dǎo)電薄膜領(lǐng)域，特別涉及一種無顆粒銀墨水及其制備方法和透明銀導(dǎo)電薄膜及其制備方法。

背景技術(shù)：

透明導(dǎo)電薄膜是一類具有高導(dǎo)電性(＜10^-3Ω·cm)、可見光范圍內(nèi)(λ＝380～780nm)具有高透光性(T_avg＞80％)，紅外光(＞760nm)范圍內(nèi)具有高反射性的薄膜，目前主要有金屬膜系、氧化物膜系等。透明需要材料的帶隙寬度大于可見光光子的能量3.1eV，自由載流子的濃度盡可能?。欢鴮?dǎo)電又意味著材料中的自由載流子濃度足夠大，自由載流子濃度越大，材料的透光性越差，因此透明與導(dǎo)電從理論上來說是一對互相矛盾的性能。傳統(tǒng)材料透光性和導(dǎo)電性往往不可兼得。透明導(dǎo)電薄膜作為現(xiàn)代科技產(chǎn)品的重要部件，受到了人們大量的關(guān)注。

近幾年來，功能墨水越來越備受研究者們青睞?？捎糜谥圃鞜o線射頻識別、有機(jī)發(fā)光二級管、撓性電路板、傳感器、太陽能電池、柔性顯示器等。該技術(shù)主要通過噴墨打印、絲網(wǎng)印刷、噴涂法、旋涂法、提拉法、直接書寫法等將墨水印制或涂膜于基板上。根據(jù)墨水中物質(zhì)存在的形態(tài)，我們大體上將墨水分為兩種：一種是顆粒型墨水，一類是無顆粒型墨水。顆粒性墨水為納米顆粒的懸浮液，而無顆粒墨水為金屬化合物或金屬絡(luò)合物的溶液，無任何固體顆粒存在，可克服顆粒性墨水保質(zhì)期短，易沉降，堵塞噴頭等缺點(diǎn)。

多數(shù)透明導(dǎo)電薄膜的透明性是通過其材料自身的固有性質(zhì)實(shí)現(xiàn)的，例如金屬氧化物透明導(dǎo)電薄膜，而目前研究中用于制造透明導(dǎo)電薄膜的金屬材料主要是金屬納米線和金屬納米顆粒。銀以其優(yōu)良的導(dǎo)電性質(zhì)，被廣泛的關(guān)注并研究制備透明導(dǎo)電銀膜。但像銀這樣的金屬理論上的透過率很低，因此除了將其做到納米厚度，無法調(diào)節(jié)其參數(shù)而將其變透，利用噴墨打印技術(shù)，將銀納米線或銀納米顆粒配置成墨水，打印固化，獲得人們所需的透明導(dǎo)電銀膜。通常銀納米線直徑約在40～200nm，長度在1～20μm。用銀納米線制造透明導(dǎo)電薄膜需要考慮一個問題是其穩(wěn)定性，其能夠被空氣氧化或硫化，導(dǎo)致電阻率增大。因此在實(shí)際應(yīng)用中需要設(shè)計額外的保護(hù)層或者緩蝕劑以阻止銀納米線的氧化或硫化。除了利用納米銀線以外，人們提出一種新的利用金屬制造透明導(dǎo)電薄膜的理念。通過各種手段產(chǎn)生極窄特征的圖案(低于裸眼的分辨率)，例如網(wǎng)格、陣列、蜂巢等結(jié)構(gòu)，來實(shí)現(xiàn)透明化。根據(jù)圖案化方法和透明導(dǎo)電銀膜性能要求的不同，制備所需的金屬納米顆粒和墨水。

無論是用納米銀線涂膜還是利用噴墨打印技術(shù)將納米銀顆粒打印成陣列，均屬于顆粒性墨水，而制備納米銀線及納米銀顆粒的方法較為繁瑣，且顆粒型墨水存在保質(zhì)期短，易沉降，燒結(jié)溫度高、堵塞噴頭等缺點(diǎn)。本發(fā)明所涉及的制備透明銀導(dǎo)電薄膜的方法制備成本低，操作方法簡單環(huán)保，固化溫度低、易存儲、可應(yīng)用多種印刷及涂膜方法實(shí)現(xiàn)，且制備的透明銀導(dǎo)電薄膜與市場廣泛應(yīng)用的ITO薄膜相比，在相同的透過率下，具有高導(dǎo)電性、高抗彎折性等特點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明從全新角度提出一種無顆粒銀墨水及其制備方法和透明銀導(dǎo)電薄膜及其制備方法，制備無顆粒銀墨水的方法及透明銀導(dǎo)電薄膜的方法均操作簡單、環(huán)保、固化溫度低、成本廉價、易存儲、易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，可應(yīng)用于柔性基板并可用多種印刷及涂膜手段實(shí)現(xiàn)。

本發(fā)明所提及的制備透明導(dǎo)電銀薄膜的方法，是將制備的無顆粒銀墨水通過印刷或者涂膜于透明基板上，并在加熱板上，以一定溫度熱處理一段時間，使氣體揮發(fā)大量發(fā)泡，讓薄膜中生成的銀顆粒自發(fā)形成網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)(低于裸眼分辨率)。

本發(fā)明的一種無顆粒銀墨水，由銀前驅(qū)體、絡(luò)合劑、溶劑和助劑制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，銀前驅(qū)體：10～23％，絡(luò)合劑：12～32％，溶劑：41.5～70％，助劑：0～10％；

所述的銀前驅(qū)體為硝酸銀、氧化銀、羧酸銀中的一種或幾種混合；

所述的絡(luò)合劑為含有可以與銀發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)配體的胺類化合物；

所述的溶劑為液態(tài)的醇類化合物、醚類化合物、酮類化合物或苯類化合物中的一種或幾種混合；

所述的助劑為還原劑、表面活性劑、發(fā)泡劑飽和溶液中的一種或幾種混合。

所述的助劑中，所述的還原劑為胺類化合物、醇類化合物、醛類化合物或肟類中的一種或幾種混合。

所述的還原劑中，所述的胺類化合物為二乙醇胺、三乙胺、二丁胺或乙醇胺中的一種；所述的醇類化合物為乙二醇、異丙醇或正丁醇中的一種；所述的醛類化合物為甲醛、丙醛或丁醛中的一種；所述的肟類為甲醛肟或丙酮肟中的一種。

所述的助劑中，所述的表面活性劑為PVP、聚丙烯酸銨、聚甲基丙烯酸、檸檬酸三銨、聚乙二醇或聚乙烯醇中的一種；

所述的助劑中，所述的發(fā)泡劑為無機(jī)發(fā)泡劑或有機(jī)發(fā)泡劑；所述的無機(jī)發(fā)泡劑為碳酸氫鈉、碳酸銨、亞硝酸銨、碳酸氫銨、草酸、草酸銨、檸檬酸或甘氨酸中的一種；所述的有機(jī)發(fā)泡劑為偶氮二甲酰胺、二亞硝基戊次甲基四胺或4，4’一氧代雙苯磺酰肼中的一種。

所述的銀前驅(qū)體為幾種混合的混合物時，混合比例為任意比。

所述的絡(luò)合劑中，所述胺類化合物為異丙胺、丁胺、己胺、氨水、乙二胺、丙二胺、丁二胺或二乙醇胺中的一種或幾種混合，當(dāng)為幾種混合時，混合比例為任意比。所述的溶劑為幾種混合的混合物時，混合比例為任意比。

所述的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為3～800mPa·s，接觸角為15～70°，表面張力為25～65mN/m。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料，其中，將發(fā)泡劑配制成飽和發(fā)泡劑溶液；

(2)將液體原料，混合均勻，得到混合溶液；

(3)將固體原料加入混合溶液中，攪拌至固體原料全部溶解，用微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水；

所述的液體原料為絡(luò)合劑、還原劑、表面活性劑、飽和發(fā)泡劑溶液和溶劑；所述的固體原料為銀前驅(qū)體和固體表面活性劑。

所述的步驟(2)中，所述的混合均勻，混合時間為5～60min。

所述的步驟(3)中，所述的攪拌在室溫條件下進(jìn)行，攪拌時間為10～120min。

所述的步驟(3)中，所述的微孔濾膜的孔徑為220nm或450nm。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

所述的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，膜厚度為30nm～2μm，其薄膜透過率為17～83％，方塊電阻為(1.1～11.3)Ω/□；

所述的透明銀導(dǎo)電薄膜網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為10～100μm；銀線的寬度為3～10μm。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水印刷或涂膜在透明基板上，升溫至100～400℃保溫?zé)Y(jié)3～45min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

所述的透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法中，所述的透明基板為玻璃、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚醚砜樹脂(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或石英中的一種。

所述的透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法中，所述的印刷，其方式為噴墨打印、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、凸版印刷或柔板印刷中的一種；所述的涂膜，其方式為刮涂、旋涂、噴涂、滴涂或提拉成膜中的一種。

所述的透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法中，所述的升溫，升溫速率為5～30℃/min。

本發(fā)明的一種無顆粒銀墨水及其制備方法和透明銀導(dǎo)電薄膜及其制備方法，相比于現(xiàn)有技術(shù)，其有益效果為：

1.本發(fā)明的無顆粒銀墨水制備步驟簡單，節(jié)省原料。

2.本發(fā)明的無顆粒銀墨水屬于無顆粒墨水范圍，僅通過控制溶劑及有機(jī)物揮發(fā)分解時氣泡的產(chǎn)生情況及即獲得網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)的銀薄膜。

3.本發(fā)明的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀，透明銀導(dǎo)電薄膜連續(xù)不斷線，孔洞出干凈無納米銀顆粒殘留。

4.本發(fā)明的透明銀導(dǎo)電薄膜，其銀線寬度小于裸眼的分辨率，進(jìn)而得到的透明銀導(dǎo)電薄膜，透明性好。

5.本發(fā)明制備的透明銀導(dǎo)電薄膜透過率最高可達(dá)83％，與現(xiàn)有的ITO薄膜相比，具有相同透過率時，本方法的得到的透明銀導(dǎo)電薄膜電阻值大大降低，且在柔性基板可彎折。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1中透明銀導(dǎo)電薄膜的XRD圖譜。

圖2為實(shí)施例2中透明銀導(dǎo)電薄膜的透過率。

圖3為實(shí)施例3中透明銀導(dǎo)電薄膜的SEM形貌圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。

以下實(shí)施例中，采用廣州四探針科技有限公司RTS 8型四探針電阻測試儀測量透明銀導(dǎo)電薄膜的電阻率，采用日本JEOL公司JSM-700IF型場發(fā)射掃描電子顯微鏡觀察透明銀導(dǎo)電薄膜形貌，采用紫外可見分光光度計Lambda750s，Perkin-Elmer，America測試透明銀導(dǎo)電薄膜的透過率。

實(shí)施例1

一種無顆粒銀墨水，由檸檬酸銀、異丙胺、甲醇和丁醇制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，檸檬酸銀：20％，異丙胺：14％，甲醇：40％，丁醇：26％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料，其中，將發(fā)泡劑配制成飽和發(fā)泡劑溶液；

(2)將液體異丙胺、甲醇和丁醇，混合均勻，混合時間為5min，得到混合溶液；

(3)將檸檬酸銀加入混合溶液中，室溫攪拌30min，至檸檬酸銀全部溶解，用孔徑為220nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為3mPa·s，接觸角為15°，表面張力為35mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水滴涂在透明玻璃基板上，在加熱板上加熱至170℃，升溫速率為17℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在120℃變黑，并在150℃開始大量冒泡，達(dá)到170℃后，保溫10min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為50μm；銀線的寬度為8μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為50nm，其薄膜透過率為60％，方塊電阻為10Ω/□。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜的XRD圖譜見圖1，其衍射峰與JCPDS標(biāo)準(zhǔn)卡對比，其數(shù)據(jù)結(jié)果匹配良好。

實(shí)施例2

一種無顆粒銀墨水，由草酸銀、丁胺、乙醇、戊醇和碳酸氫鈉飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，草酸銀：10％，丁胺：15％，乙醇：35％，戊醇：35％，碳酸氫鈉飽和溶液5％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體丁胺、乙醇、戊醇、碳酸氫鈉飽和溶液，混合均勻，混合時間為10min，得到混合溶液；

(3)將草酸銀加入混合溶液中，室溫攪拌60min，至草酸銀全部溶解，用孔徑為450nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為10mPa·s，接觸角為34°，表面張力為51mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水旋涂在透明玻璃基板上，在加熱板上加熱至130℃，升溫速率為13℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在80℃變黑，并在120℃開始大量冒泡，，達(dá)到130℃后，保溫5min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為100μm；銀線的寬度為3μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為100nm，其薄膜透過率為83％，方塊電阻為6Ω/□。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜的透過率見圖2，可以看出薄膜透過率達(dá)到83％。。

實(shí)施例3

一種無顆粒銀墨水，由乙酸銀、己胺、乙二醇、丁二醇、丁醛、聚乙二醇和草酸飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，乙酸銀：15％，己胺：12％，乙二醇：34％，丁二醇：33％，丁醛：2％，聚乙二醇：1％，草酸飽和溶液：3％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體己胺、乙二醇、丁二醇、丁醛、聚乙二醇和草酸飽和溶液，混合均勻，混合時間為20min，得到混合溶液；

(3)將乙酸銀加入混合溶液中，室溫攪拌50min，至乙酸銀全部溶解，用孔徑為450nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為100mPa·s，接觸角為64°，表面張力為42mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水凸版印刷在透明玻璃基板上，在加熱板上加熱至130℃，升溫速率為5℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在80℃變黑，并在120℃開始大量冒泡，達(dá)到130℃后，保溫3min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為10μm；銀線的寬度為9μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為1μm，其薄膜透過率為42％，方塊電阻為6Ω/□。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜的SEM形貌圖見圖3，可以看出薄膜呈網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，銀線連接處無斷線。

實(shí)施例4

一種無顆粒銀墨水，由氧化銀、氨水、二乙醇胺、正己醚、戊苯、丙酮肟、聚丙烯酸銨和偶氮二甲酰胺飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，氧化銀：21％，氨水：10％，二乙醇胺：22％，正己醚：31.5％，戊苯：10％，丙酮肟：2％，聚丙烯酸銨：0.5％，偶氮二甲酰胺飽和溶液：3％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體氨水、二乙醇胺、正己醚、戊苯、丙酮肟、聚丙烯酸銨、偶氮二甲酰胺飽和溶液，混合均勻，混合時間為60min，得到混合溶液；

(3)將氧化銀加入混合溶液中，室溫攪拌120min，至氧化銀全部溶解，用孔徑為450nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為35mPa·s，接觸角為50°，表面張力為65mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水刮涂到透明石英基板上，在加熱板上加熱至300℃，升溫速率為15℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在200℃變黑，并在220℃開始大量冒泡，達(dá)到300℃后，保溫25min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為20μm；銀線的寬度為9μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為30nm，其薄膜透過率為48％，方塊電阻為6.8Ω/□。

實(shí)施例5

一種無顆粒銀墨水，由酒石酸銀、丙二胺、己胺、乙醇、乙苯、檸檬酸飽和溶液和碳酸氫銨飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，酒石酸銀：13％，丙二胺：9％，己胺：9％，乙醇：34％，乙苯：29％，檸檬酸飽和溶液：2％，碳酸氫銨飽和溶液：4％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體丙二胺、己胺、乙醇、乙苯、檸檬酸飽和溶液和碳酸氫銨飽和溶液，混合均勻，混合時間為10min，得到混合溶液；

(3)將酒石酸銀加入混合溶液中，室溫攪拌20min，至酒石酸銀全部溶解，用孔徑為220nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為65mPa·s，接觸角為52°，表面張力為45mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水柔板印刷到透明PES基板上，在加熱板上加熱至150℃，升溫速率為10℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在100℃變黑，并在135℃開始大量冒泡，達(dá)到150℃后，保溫10min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為80μm；銀線的寬度為4μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為70nm，其薄膜透過率為75％，方塊電阻為8.4Ω/□。

實(shí)施例6

一種無顆粒銀墨水，由硝酸銀、二乙醇胺、庚醇、丙三醇、甲醛、檸檬酸三銨和二亞硝基戊次甲基四胺飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，硝酸銀：23％，二乙醇胺：20％，庚醇：30％，丙三醇：20％，甲醛：2％，檸檬酸三銨：1％，二亞硝基戊次甲基四胺飽和溶液：4％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體二乙醇胺、庚醇、丙三醇、甲醛、二亞硝基戊次甲基四胺飽和溶液，混合均勻，混合時間為10min，得到混合溶液；

(3)將硝酸銀、檸檬酸三銨加入混合溶液中，室溫攪拌10min，至硝酸銀、檸檬酸三銨全部溶解，用孔徑為220nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為800mPa·s，接觸角為70°，表面張力為60mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水絲網(wǎng)印刷到透明石英基板上，在加熱板上加熱至400℃，升溫速率為30℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在220℃變黑，并在240℃開始大量冒泡，達(dá)到400℃后，保溫20min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為20μm；銀線的寬度為3μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為2μm，其薄膜透過率為55％，方塊電阻為11.3Ω/□。

實(shí)施例7

一種無顆粒銀墨水，由丁酸銀、戊酸銀、乙二胺、乙二醇、己醚、丙醛、PVP和甘氨酸飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，丁酸銀：8％，戊酸銀：9％，乙二胺：25％，乙二醇：27％，己醚：27％，丙醛：1％，PVP：1％，甘氨酸飽和溶液：2％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體乙二胺、乙二醇、己醚、丙醛和甘氨酸飽和溶液，混合均勻，混合時間為20min，得到混合溶液；

(3)將丁酸銀、戊酸銀、PVP加入混合溶液中，室溫攪拌40min，至丁酸銀、戊酸銀、PVP全部溶解，用孔徑為220nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為300mPa·s，接觸角為37°，表面張力為38mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水提拉成膜到透明玻璃基板上，在加熱板上加熱至350℃，升溫速率為10℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在150℃變黑，并在200℃開始大量冒泡，達(dá)到350℃后，保溫30min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為10μm；銀線的寬度為10μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為90nm，其薄膜透過率為35％，方塊電阻為6.3Ω/□。

實(shí)施例8

一種無顆粒銀墨水，由草酸銀、丙二酸銀、丁胺、異丙醇、甲醇、4，4’一氧代雙苯磺酰肼飽和溶液和亞硝酸銨飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，草酸銀：5％，丙二酸銀：7％，丁胺：13％，異丙醇：35％，甲醇：30％，4，4’一氧代雙苯磺酰肼飽和溶液：7％，亞硝酸銨飽和溶液：3％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體丁胺、異丙醇、甲醇、4，4’一氧代雙苯磺酰肼飽和溶液和亞硝酸銨飽和溶液，混合均勻，混合時間為40min，得到混合溶液；

(3)將草酸銀、丙二酸銀加入混合溶液中，室溫攪拌75min，至草酸銀、丙二酸銀全部溶解，用孔徑為220nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為10mPa·s，接觸角為44°，表面張力為25mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水噴墨打印到透明PET基板上，在加熱板上加熱至100℃，升溫速率為5℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在70℃變黑，并在90℃開始大量冒泡，達(dá)到100℃后，保溫15min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為40μm；銀線的寬度為6μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為100nm，其薄膜透過率為47％，方塊電阻為9.1Ω/□。

實(shí)施例9

一種無顆粒銀墨水，由苯甲酸銀、戊二酸銀、丁二胺、對二甲苯、庚醇、甲醛肟、PVP和聚乙烯醇制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，苯甲酸銀：10％，戊二酸銀：9％，丁二胺：28％，對二甲苯：23％，庚醇：26％，甲醛肟：3％，PVP：0.2％，聚乙烯醇：0.8％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體丁二胺、對二甲苯、庚醇、甲醛肟，混合均勻，混合時間為50min，得到混合溶液；

(3)將苯甲酸銀、戊二酸銀、聚乙烯醇、PVP加入混合溶液中，室溫攪拌90min，至苯甲酸銀、戊二酸銀、聚乙烯醇、PVP全部溶解，用孔徑為450nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為500mPa·s，接觸角為70°，表面張力為55mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水噴涂到透明石英基板上，在加熱板上加熱至300℃，升溫速率為15℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在150℃變黑，并在160℃開始大量冒泡，達(dá)到300℃后，保溫10min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為10μm；銀線的寬度為3μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為159nm，其薄膜透過率為17％，方塊電阻為1.1Ω/□。

實(shí)施例10

一種無顆粒銀墨水，由氧化銀、檸檬酸銀、乙二胺、丙酮、丙二醇、聚甲基丙烯酸銨、碳酸銨飽和溶液和草酸銨飽和溶液制得，各個組分的質(zhì)量百分比為，氧化銀：5％，檸檬酸銀：10％，乙二胺：17％，丙酮：23％，丙二醇：34％，聚甲基丙烯酸銨：0.6％，碳酸銨飽和溶液：1％，草酸銨飽和溶液：1.4％。

一種無顆粒銀墨水的制備方法，包括以下步驟：

(1)按照無顆粒銀墨水的組分配方，稱取原料；

(2)將液體乙二胺、丙酮、丙二醇、聚甲基丙烯酸銨、碳酸銨飽和溶液和草酸銨飽和溶液，混合均勻，混合時間為30min，得到混合溶液；

(3)將氧化銀、檸檬酸銀加入混合溶液中，室溫攪拌20min，至氧化銀、檸檬酸銀全部溶解，用孔徑為220nm的微孔濾膜進(jìn)行過濾，制得無顆粒銀墨水。

制得的無顆粒銀墨水為透明溶液，不含有任何固體顆粒，避光保存6個月無任何顏色變化及沉淀析出，無顆粒銀墨水粘度為67mPa·s，接觸角為40°，表面張力為35mN/m。

一種透明銀導(dǎo)電薄膜的制備方法為：將無顆粒銀墨水凹版印刷到透明PEN基板上，在加熱板上加熱至200℃，升溫速率為15℃/min，觀察發(fā)現(xiàn)，濕薄膜在150℃變黑，并在180℃開始大量冒泡，達(dá)到200℃后，保溫45min，制得透明銀導(dǎo)電薄膜。

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜，含有的主要成分為Ag，Ag的質(zhì)量百分比為99.9％，余量為雜質(zhì)；

制得的透明銀導(dǎo)電薄膜為網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)格內(nèi)，孔的大小為50μm；銀線的寬度為7μm；透明銀導(dǎo)電薄膜的膜厚度為50nm，其薄膜透過率為61％，方塊電阻為8.3Ω/□。