1.一種氧化還原響應(yīng)自修復(fù)防腐涂層,其特征在于,由有機-無機雜化溶膠凝膠涂層,和摻雜在有機-無機雜化溶膠凝膠涂層內(nèi)部的磁性Fe3O4/介孔氧化硅納米容器組成。
2.如權(quán)利要求1所述的防腐涂層,其特征在于,所述的磁性Fe3O4/介孔氧化硅納米容器的內(nèi)部封裝緩蝕劑分子,其表面修飾硫硫鍵-己基吡啶分子承軸,并以水溶性柱[6]芳烴作為大環(huán)分子閥門蓋。
3.如權(quán)利要求1或2所述的防腐涂層,其特征在于,通過以下步驟制備:
(1)、將磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子與(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷分散在無水甲醇中回流反應(yīng),清洗干燥后得到表面巰基修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子;
(2)、將步驟(1)得到的表面巰基修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子與2-吡啶基二硫基乙基胺鹽酸鹽分散在無水甲醇中,在氮氣保護下室溫反應(yīng),清洗、真空干燥后得到表面硫硫鍵修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子;
(3)、將步驟(2)得到的表面硫硫鍵修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子與溴化-1-(6-氨基己基)吡啶氫溴酸鹽無水乙腈中回流反應(yīng),清洗、真空干燥后得到表面硫硫鍵-己基吡啶分子承軸修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子;
(4)、將步驟(3)中得到的表面硫硫鍵-己基吡啶分子承軸修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子分散在含有緩蝕劑分子和大環(huán)分子水溶性柱[6]芳烴的pH=7.4的緩沖溶液中,攪拌后離心得到固體,并清洗干燥,得到磁性Fe3O4/介孔氧化硅納米容器;
(5)將步驟(4)中得到的磁性Fe3O4/介孔氧化硅納米容器分散在有機-無機雜化溶膠凝膠中,然后附著在鎂合金基材表面,然后將涂覆有涂層的樣品水平放置,懸于釹鐵硼超強磁鐵上方,靜置30min以上,于80~100℃下干燥形成氧化還原響應(yīng)自修復(fù)防腐涂層。
4.如權(quán)利要求3所述的防腐涂層,其特征在于,所述步驟(1)中,F(xiàn)e3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子、3-巰基三甲氧基硅烷和無水甲醇的質(zhì)量比為1:1.3:90;回流反應(yīng)24~72 h;干燥溫度不高于80℃。
5.如權(quán)利要求3所述的防腐涂層,其特征在于,所述步驟(2)中,室溫反應(yīng)24~72 h;真空干燥溫度不高于40℃;表面巰基修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子、2-吡啶基二硫基乙基胺鹽酸鹽、無水甲醇的質(zhì)量比為1:1.41:95。
6.如權(quán)利要求3所述的防腐涂層,其特征在于,所述步驟(3)中,回流反應(yīng)24~72 h;真空干燥溫度不高于70℃;表面硫硫鍵修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子、溴化-1-(6-氨基己基)吡啶氫溴酸鹽、無水乙腈的質(zhì)量比為1:1:80。
7.如權(quán)利要求3所述的防腐涂層,其特征在于,所述步驟(4)中,pH=7.4的緩沖溶液采用磷酸二氫鈉-磷酸氫二鈉溶液或磷酸氫二鈉-檸檬酸溶液、磷酸二氫鉀-氫氧化鈉溶液的一種;緩蝕劑分子采用丹皮酚、8-羥基喹啉或是十二烷基苯磺酸鈉中的一種或多種,緩蝕劑分子在緩沖溶液中的濃度為50-200 mg/mL;大環(huán)分子水溶性柱[6]芳烴在緩沖溶液中的濃度為50-100 mg/mL。
8.如權(quán)利要求3所述的防腐涂層,其特征在于,所述步驟(5)中,鎂合金基材為AZ31、AZ31B和WE43中任意一種;有機-無機雜化溶膠凝膠涂層附著在鎂合金表面的方式為提拉法和旋涂法中任意一種。
9.一種氧化還原響應(yīng)自修復(fù)防腐涂層的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
(1)、將磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子與(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷分散在無水甲醇中回流反應(yīng),清洗干燥后得到表面巰基修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子;
(2)、將步驟(1)得到的表面巰基修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子與2-吡啶基二硫基乙基胺鹽酸鹽分散在無水甲醇中,在氮氣保護下室溫反應(yīng),清洗、真空干燥后得到表面硫硫鍵修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子;
(3)、將步驟(2)得到的表面硫硫鍵修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子與溴化-1-(6-氨基己基)吡啶氫溴酸鹽無水乙腈中回流反應(yīng),清洗、真空干燥后得到表面硫硫鍵-己基吡啶分子承軸修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子;
(4)、將步驟(3)中得到的表面硫硫鍵-己基吡啶分子承軸修飾的磁性Fe3O4/介孔氧化硅復(fù)合粒子分散在含有緩蝕劑分子和大環(huán)分子水溶性柱[6]芳烴的pH=7.4的緩沖溶液中,攪拌后離心得到固體,并清洗干燥,得到磁性Fe3O4/介孔氧化硅納米容器;
(5)將步驟(4)中得到的磁性Fe3O4/介孔氧化硅納米容器分散在有機-無機雜化溶膠凝膠中,然后附著在鎂合金基材表面,然后將涂覆有涂層的樣品水平放置,懸于釹鐵硼超強磁鐵上方,靜置30min以上,于80~100℃下干燥形成氧化還原響應(yīng)自修復(fù)防腐涂層。