份的偶聯(lián)劑和10份?40份的填料組成。
[0024]【具體實(shí)施方式】二:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一不同的是:所述的氰酸酯預(yù)聚體按重量份數(shù)由100份的氰酸酯樹脂和10份?40份的雙酚A型環(huán)氧樹脂組成;所述的氰酸酯樹脂為雙酚A型或雙酚E型。其它與【具體實(shí)施方式】一相同。
[0025]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一或二之一不同的是:所述的增韌劑預(yù)聚體按重量份數(shù)由70份的雙酚A型環(huán)氧樹脂和30份的增韌劑組成;所述的增韌劑為端羥基聚丁二烯橡膠。其它與【具體實(shí)施方式】一或二之一相同。
[0026]【具體實(shí)施方式】四:本實(shí)施方式是一種中溫固化氰酸酯發(fā)泡結(jié)構(gòu)膠的制備方法,具體是按以下步驟進(jìn)行的:
[0027]一、制備氰酸酯預(yù)聚體:在玻璃容器內(nèi)將重量份數(shù)為100份的氰酸酯樹脂和重量份數(shù)為10份?40份的雙酚A型環(huán)氧樹脂均勻混合,然后在氮?dú)獗Wo(hù)和溫度為150°C?1600C的條件下加熱攪拌至無結(jié)晶后立即出料,冷卻至室溫,得到氰酸酯預(yù)聚體;所述的氰酸酯樹脂為雙酚A型或雙酚E型;
[0028]二、制備增韌劑預(yù)聚體:在玻璃容器內(nèi)將重量份數(shù)為70份的雙酚A型環(huán)氧樹脂、重量份數(shù)為30份的增韌劑和重量份數(shù)為I份的三苯基膦在溫度為120°C?130°C的條件下加熱反應(yīng)2h,出料,冷卻至室溫,得到增韌劑預(yù)聚體;所述的增韌劑為端羥基聚丁二烯橡膠;
[0029]三、制備微膠囊包覆型有機(jī)錫催化劑:將重量份數(shù)為I份?10份的二月桂酸二丁基錫和重量份數(shù)為10份?100份的聚乙烯吡咯烷酮一起加入到重量份數(shù)為300份?500份的無水乙醇溶液中,然后經(jīng)過噴霧干燥機(jī)在常壓和溫度為90°C的條件下進(jìn)行微膠囊造粒得到微膠囊包覆型有機(jī)錫催化劑;
[0030]四、制備紫外光激活氰酸酯固化劑:將重量份數(shù)為10份?100份的三羥基環(huán)戊二烯錳和重量份數(shù)為100份?200份的氰酸酯單體均勻混合,然后用500W的紫外燈在光強(qiáng)為20mW/cm2的條件下照射Ih?2h,得到紫外光激活氰酸酯固化劑;
[0031]五、稱取原料:按重量份數(shù)稱取步驟一制備的100份氰酸酯預(yù)聚體、步驟二制備的I份?35份的增韌劑預(yù)聚體、步驟三制備的0.1份?5份的微膠囊包覆型有機(jī)錫催化劑、步驟四制備的0.1份?5份的紫外光激活氰酸酯固化劑以及0.9份?5份的發(fā)泡劑、2份?8份的觸變劑、0.1份?10份的偶聯(lián)劑和10份?40份的填料;
[0032]六、將步驟五稱取的100份氰酸酯預(yù)聚體和I份?35份的增韌劑預(yù)聚體均勻混合,然后加入步驟五稱取的0.1份?5份的微膠囊包覆型有機(jī)錫催化劑、0.1份?5份的紫外光激活氰酸酯固化劑、0.9份?5份的發(fā)泡劑、2份?8份的觸變劑、0.1份?10份的偶聯(lián)劑和10份?40份的填料,在捏合機(jī)內(nèi)捏合30min,然后再壓制成膠膜,得到中溫固化氰酸酯發(fā)泡結(jié)構(gòu)膠。
[0033]本實(shí)施方式原理:
[0034]為了實(shí)現(xiàn)中溫固化氰酸酯發(fā)泡結(jié)構(gòu)膠可以中溫固化和具有優(yōu)異的室溫保存期,本實(shí)施方式對固化劑和催化劑進(jìn)行化學(xué)和物理潛伏,然后通過加入熱分解型發(fā)泡劑調(diào)節(jié)發(fā)泡程度,通過觸變劑調(diào)節(jié)發(fā)泡膠固化過程中的流動性,通過導(dǎo)熱填料導(dǎo)出固化反應(yīng)熱,避免局部過熱,實(shí)現(xiàn)發(fā)泡膠的均勻發(fā)泡、有效填充和高強(qiáng)度的粘接。
[0035]固化劑潛伏機(jī)理:三羰基環(huán)戍二烯錳CpMn (CO)3與氰酸酯單體經(jīng)紫外光激發(fā)后形成的加合物是氰酸酯固化的高效催化劑,其反應(yīng)包括兩個(gè)過程:一是三羰基環(huán)戍二烯錳與氰酸酯單體混合物的光激活,形成具有催化活性的加合物過程;二是在一定溫度及上述催化劑的作用下的氰酸酯固化反應(yīng)過程。UV激發(fā)的結(jié)果是CpMn (CO)3中的配體羰基(CO)被氰酸酯單體取代,氰酸酯(-0CN)作為配體與CpMn(CO)3形成配合物。具有催化活性的組份是CpMn (CO) 2 (ROCN),CpMn (CO) (ROCN) 2,CpMn (CO) 3等。催化活性與紫外光的照射強(qiáng)度和照射時(shí)間有關(guān)。強(qiáng)度越大,時(shí)間越長,其反應(yīng)程度越高,催化活性越高。
[0036]催化劑潛伏機(jī)理:其中催化劑二月桂酸二丁基錫對氰酸酯催化活性很高,導(dǎo)致室溫儲存期很短。聚乙烯吡咯烷酮常溫下為固態(tài),在一定的溫度下融化,所以將其作為膠囊的殼體能有效的保護(hù)二月桂酸二丁基錫不與氰酸酯樹脂接觸,當(dāng)溫度到其熔點(diǎn)時(shí)破殼釋放出二月桂酸二丁基錫參與催化。
[0037]發(fā)泡劑:為控制發(fā)泡膠的密度,選擇發(fā)泡劑的種類和用量至關(guān)重要,發(fā)泡劑的類型應(yīng)保證在130-135?固化溫度前能夠有效發(fā)泡;在用量發(fā)面,在保證膠接強(qiáng)度的情況下,盡可能降低固化后的密度,使其填充后的密度在0.30?0.45g/cm3范圍內(nèi)。體系中使用偶氮類發(fā)泡劑原理為;偶氮類化合物在加熱64°C以后,釋放出N2達(dá)到發(fā)泡的目的,并要求在膠粘劑凝膠固化前保證放氣量。
[0038]觸變劑:應(yīng)選擇合適的骨架載體之外需加入觸變劑,特別是在較高溫度的作用下仍具有觸變特性,使之具有合適的流淌特性,固化時(shí)邊緣無過量的流淌。一般情況下,發(fā)泡膠處于垂直狀態(tài)拼接,所以應(yīng)具有觸變特性,即不應(yīng)在固化過程中隨意流淌。應(yīng)從選擇觸變性填料著手,使發(fā)泡膠固化時(shí)流淌適宜,本發(fā)明選用氣相法二氧化硅作為觸變性填料。
[0039]導(dǎo)熱填料:在發(fā)泡膠中加入填料原理:是防止發(fā)泡膠固化時(shí)放熱量過大導(dǎo)致局部過熱甚至焦燒,填料的加入能改善傳熱性能,釋放熱量,所以本實(shí)施方式選用硅微粉作為填料。
[0040]其它功能性助劑的加入配方,偶聯(lián)劑的加入有效的提高膠粘劑與粘接界面之間強(qiáng)度,本實(shí)施方式選用KH560作為偶聯(lián)劑。
[0041]本實(shí)施方式的優(yōu)點(diǎn):
[0042]本實(shí)施方式制備的中溫固化氰酸酯發(fā)泡結(jié)構(gòu)膠在135°C可完全固化,常溫管剪強(qiáng)度彡5MPa,在溫度為180°C時(shí)管剪強(qiáng)度彡4MPa,在溫度為220°C時(shí)管剪強(qiáng)度彡2MPa,并且具有優(yōu)良的介電性能,介電常數(shù)為1.41,介電損耗正切為0.004,室溫儲存期多20天。本實(shí)施方式解決了發(fā)泡膠在高溫固化過程中對蜂窩及其他粘接部件的形成的殘留應(yīng)力問題,以及與中溫固化復(fù)材相匹配的問題。
[0043]【具體實(shí)施方式】五:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四不同的是:步驟六所述的發(fā)泡劑為偶氮二異丁腈。其它與【具體實(shí)施方式】四相同。
[0044]【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四或五之一不同的是:步驟六所述的觸變劑為氣相法二氧化娃。其它與【具體實(shí)施方式】四或五之一相同。
[0045]【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四至六之一不同的是:步驟六所述的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH560。其它與【具體實(shí)施方式】四至六之一相同。
[0046]【具體實(shí)施方式】八:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四至七之一不同的是:步驟六所述的填料為硅微粉,粒徑為300目?1500目。其它與【具體實(shí)施方式】四至七之一相同。
[0047]【具體實(shí)施方式】九:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四至八之一不同的是:步驟六中將步驟五稱取的100份氰酸酯預(yù)聚體和20份的增韌劑預(yù)聚體均勻混合,然后加入步驟五稱取的2份的微膠囊包覆型有機(jī)錫催化劑、2份的紫外光激活氰酸酯固化劑、2份的發(fā)泡劑、5份的觸變劑、5份的偶聯(lián)劑和20份的填料,在捏合機(jī)內(nèi)捏合30min,然后再壓制成膠膜,得到中溫固化氰酸酯發(fā)泡結(jié)構(gòu)膠。其它與【具體實(shí)施方式】四至八之一相同。
[0048]采用下述試驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明效果:
[0049]試驗(yàn)一:本試驗(yàn)的一種中溫固化氰酸酯發(fā)泡結(jié)構(gòu)膠的制備方法,具體是按以下步驟進(jìn)行的:
[0050]一、制備氰酸酯預(yù)聚體:在250mL的玻璃容器內(nèi)將10g的氰酸酯樹脂和30g的雙酚A型環(huán)氧樹脂均勻混合,然后在