雙層無裸露微膠囊阻 燃劑。
[0028] 本實(shí)施例得到的氫氧化鎂阻燃劑，氫氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98. 2%，阻燃劑的粒子徑 為 12 μ m ~45 μ m，BTE 比表面積為 7~9 m2/g。
[0029] 實(shí)施例2 : (1) 稱取120g三聚氰胺與30g甲醛加入到裝有IL蒸餾水的容量為2L的反應(yīng)釜中，以 氫氧化鈉溶液為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH至8. 5,設(shè)置反應(yīng)溫度為80°C，攪拌速度為400r/min，反 應(yīng)I. 5h至溶液為無色，得到預(yù)聚體； (2) 以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)預(yù)聚體溶液pH為4. 5 ;稱取230g氫氧化鎂粉體，加入到預(yù) 聚體溶液中，并且攪拌時(shí)間為〇. 5h，攪拌速度為700r/min，溫度控制75°C，制備得到氫氧化 鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊懸濁液； (3) 將微膠囊懸濁液過濾、并用乙醇洗滌，然后在恒溫干燥箱中以105°C恒溫干燥8h， 冷卻至室溫，將制得的氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊碾成粉狀； (4) 稱取80g質(zhì)量的硬脂酸加入到裝有IL無水乙醇的2L反應(yīng)釜內(nèi)，待硬脂酸完全溶解 后，以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)溶液pH為4. 5 ;得到準(zhǔn)備液； (5) 稱取250g氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊粉體加入到準(zhǔn)備液中，并且控制攪拌 時(shí)間為0. 5h，溫度控制為65°C，攪拌速度控制為500r/min，制備得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙 層無裸露微膠囊阻燃劑懸濁液； (6) 將制備得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層無裸露微膠囊阻燃劑懸濁液過濾，然后在恒溫 干燥箱中以l〇5°C恒溫干燥8h，冷卻至室溫，得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層無裸露微膠囊阻 燃劑。
[0030] 本實(shí)施例得到的氫氧化鎂阻燃劑，氫氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97. 6%，阻燃劑的平均粒 子徑為30~65μπι，ΒΤΕ比表面積為5~9 m2/g。
[0031] 實(shí)施例3 (1) 稱取120g三聚氰胺與30g甲醛加入到裝有IL蒸餾水的容量為2L的反應(yīng)釜中，以 氫氧化鈉溶液為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH至9. 5,設(shè)置反應(yīng)溫度為85°C，攪拌速度為400r/min，反 應(yīng)I. 5h至溶液為無色，得到預(yù)聚體； (2) 以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)預(yù)聚體溶液pH為5. 5 ;稱取500g氫氧化鎂粉體，加入到預(yù) 聚體溶液中，并且攪拌時(shí)間為2. 5h，攪拌速度為700r/min，溫度控制80°C，制備得到氫氧化 鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊懸濁液； (3) 將微膠囊懸濁液過濾、并用乙醇洗滌，然后在恒溫干燥箱中以105°C恒溫干燥16h， 冷卻至室溫，將制得的氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊碾成粉狀； (4) 稱取100g質(zhì)量的硬脂酸加入到裝有IL無水乙醇的2L反應(yīng)釜內(nèi)，待硬脂酸完全溶 解后，以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)溶液pH為5. 5 ;得到準(zhǔn)備液； (5) 稱取500g氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊粉體加入到準(zhǔn)備液中，并且控制攪拌 時(shí)間為2h，溫度控制為80°C，攪拌速度控制為700r/min，制備得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層 無裸露微膠囊阻燃劑懸濁液； (6) 將制備得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層無裸露微膠囊阻燃劑懸濁液過濾，然后在恒溫 干燥箱中以l〇5°C恒溫干燥16h，冷卻至室溫，得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層無裸露微膠囊阻 燃劑。
[0032] 本實(shí)施例得到的氫氧化鎂阻燃劑，氫氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99. 0%，阻燃劑的平均粒 子徑為8μηι~36μηι，ΒΤΕ比表面積為8~11 m2/g。
[0033] 實(shí)施例4 (1) 稱取120g三聚氰胺與30g甲醛加入到裝有IL蒸餾水的容量為2L的反應(yīng)釜中，以 氫氧化鈉溶液為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH至9. 2,設(shè)置反應(yīng)溫度為82°C，攪拌速度為550r/min，反 應(yīng)I. 2h至溶液為無色，得到預(yù)聚體； (2) 以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)預(yù)聚體溶液pH為5 ;稱取450g氫氧化鎂粉體，加入到預(yù)聚 體溶液中，并且攪拌時(shí)間為2h，攪拌速度為650r/min，溫度控制70°C，制備得到氫氧化鎂三 聚氰胺甲醛樹脂微膠囊懸濁液； (3) 將微膠囊懸濁液過濾、并用乙醇洗滌，然后在恒溫干燥箱中以105°C恒溫干燥12h， 冷卻至室溫，將制得的氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊碾成粉狀； (4) 稱取50g質(zhì)量的硬脂酸加入到裝有IL無水乙醇的2L反應(yīng)釜內(nèi)，待硬脂酸完全溶解 后，以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)溶液pH為4. 8 ;得到準(zhǔn)備液； (5) 稱取400g氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊粉體加入到準(zhǔn)備液中，并且控制攪拌 時(shí)間為I. 2h，溫度控制為72°C，攪拌速度控制為500r/min，制備得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙 層無裸露微膠囊阻燃劑懸濁液； (6) 將制備得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層無裸露微膠囊阻燃劑懸濁液過濾，然后在恒溫 干燥箱中以l〇5°C恒溫干燥14h，冷卻至室溫，得到硬脂酸MF氫氧化鎂雙層無裸露微膠囊阻 燃劑。
[0034] 本實(shí)施例得到的氫氧化鎂阻燃劑，氫氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98. 6%，阻燃劑的平均 粒子徑為I ym ~40 μπι，BTE比表面積為9~11 m2/g。
[0035] 實(shí)施例5 實(shí)施例1步驟（3)得到的過濾液，經(jīng)水分抽提調(diào)節(jié)至實(shí)施例1步驟1)制得預(yù)聚體溶液 的濃度，以乙酸為pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)預(yù)聚體溶液pH為5 ;稱取320g氫氧化鎂粉體，重復(fù)實(shí)施例 1步驟2、步驟3的其余操作，省略步驟4,步驟5直接利用實(shí)施例1步驟（6)得到的過濾液， 經(jīng)乙醇抽提調(diào)節(jié)至實(shí)施例1步驟4)配液制得的準(zhǔn)備液的濃度，重復(fù)實(shí)施例1步驟5、步驟6 的其余操作。
[0036] 本實(shí)施例得到的氫氧化鎂阻燃劑，氫氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97. 0%，阻燃劑的平均 粒子徑為20~70μπι，ΒΤΕ比表面積為5~8 m2/g。
[0037] 對(duì)比例1 基本工藝同實(shí)施例1，不同的是步驟（1)中三聚氰胺和甲醛的加入量為實(shí)施例1的一 半。
[0038] 對(duì)比例2 基本工藝同實(shí)施例1，不同的是步驟（5)中硬脂酸的加入量為實(shí)施例1的一半。對(duì)比例 3 對(duì)比例3 基本工藝同實(shí)施例1，不同的是步驟（1)中三聚氰胺與甲醛按質(zhì)量比為1:1稱取預(yù)聚物 料 對(duì)比例4 采用實(shí)施例1步驟3制得的氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂微膠囊粉體作為阻燃劑。
[0039] 將上述實(shí)施例制得的雙包覆氫氧化鎂阻燃劑添加至一種ABS阻燃組合物中，原料 重量組成為：ABS樹脂粉55份、乙撐雙硬脂酰胺1份、氫氧化鎂阻燃劑44份配制而成。
[0040] 表1為各實(shí)施例和對(duì)比例所得雙包覆氫氧化鎂阻燃劑添加至一種ABS阻燃組合物 中后，該組合物擠出板材的性能檢測(cè)結(jié)果。
[0041] 表1性能檢測(cè)結(jié)果
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑，其特征在于：阻燃劑具有雙層壁材包覆的微膠囊結(jié) 構(gòu)，阻燃劑的微膠囊結(jié)構(gòu)是以氫氧化鎂為核芯，核芯外包覆有一層三聚氰胺和甲醛聚合形 成的內(nèi)壁和一層硬脂酸形成的外壁。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑，其特征在于：所述的氫氧化鎂 核芯占阻燃劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97. 0%~99. 0%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑，其特征在于：所述的微膠囊結(jié) 構(gòu)的平均粒徑為1~70 ym，比表面積為5~llm2/g。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑，其特征在于：所述的內(nèi)壁和外 壁的質(zhì)量比為3~5:1。
5. -種權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述雙包覆氫氧化鎂阻燃劑的制備方法，其特征在于，制 備步驟為：先將三聚氰胺與甲醛預(yù)聚得到預(yù)聚體溶液，將氫氧化鎂投入預(yù)聚體溶液進(jìn)行包 覆后，過濾干燥制得以氫氧化鎂為核芯，以三聚氰胺和聚甲醛為內(nèi)壁的預(yù)聚體微膠囊，再將 預(yù)聚體微膠囊投入硬脂酸的乙醇溶液，過濾干燥制得以預(yù)聚體微膠囊為核芯，以硬脂酸為 外壁的具有雙層壁材包覆的阻燃劑微膠囊。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑的制備方法，其特征在于：所述 的將氫氧化鎂投入預(yù)聚體溶液進(jìn)行包覆：以酸性pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)預(yù)聚體溶液pH至4. 5~5. 5 ; 稱取預(yù)聚體溶液質(zhì)量20%~50%的氫氧化鎂粉體，加入到預(yù)聚體溶液中，在65°C ~80°C攪拌 0. 5~2. 5h，制得氫氧化鎂三聚氰胺甲醛樹脂的微膠囊懸濁液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑的制備方法，其特征在于：具體 制備工藝為： 1) 預(yù)聚：三聚氰胺與甲醛按質(zhì)量比為2~4:1稱取預(yù)聚物料，將預(yù)聚物料配制成質(zhì)量濃 度12%~16%的水溶液，以堿性pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH至8. 5~9. 5,在65°C ~80°C反應(yīng)0? 5~1. 5h至 溶液為無色，得到預(yù)聚體溶液； 2) 初包：以酸性pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)預(yù)聚體溶液pH至4. 5~5. 5 ;稱取預(yù)聚體溶液質(zhì)量 20%~50%的氫氧化鎂粉體，加入到預(yù)聚體溶液中，在65°C ~80°C攪拌0. 5~2. 5h，制得氫氧化 鎂三聚氰胺甲醛樹脂的微膠囊懸濁液； 3) 制粉：將微膠囊懸濁液過濾、洗滌，然后恒溫干燥，冷卻至室溫后碾成粉狀制得的預(yù) 聚體微膠囊； 4) 配液：制備質(zhì)量濃度3%~10%的硬脂酸的乙醇溶液，用酸性pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)溶液pH至 4. 5~5. 5得到準(zhǔn)備液； 5) 次包：稱取準(zhǔn)備液質(zhì)量159^50%的預(yù)聚體微膠囊，將預(yù)聚體微膠囊加入到準(zhǔn)備液中， 在65°C ~80°C反應(yīng)0. 5~2. 0h，制得雙層微膠囊阻燃劑懸濁液； 6) 成品：將雙層微膠囊阻燃劑懸濁液過濾，并恒溫干燥即得。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟 3)制粉中過濾得到濾液為二次預(yù)聚體溶液，二次預(yù)聚體溶液經(jīng)水分抽提調(diào)節(jié)至步驟1)預(yù)聚 制得預(yù)聚體溶液的濃度后，可循環(huán)應(yīng)用于步驟2)初包中。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑的制備方法，其特征在于：步驟 6)成品中過濾得到濾液為二次準(zhǔn)備液，二次準(zhǔn)備液經(jīng)乙醇抽提調(diào)節(jié)至步驟4)配液制得的準(zhǔn) 備液的濃度后，可循環(huán)應(yīng)用于步驟5)次包中。
【專利摘要】一種雙包覆氫氧化鎂阻燃劑及其制備方法，屬于阻燃劑技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于：本發(fā)明先將三聚氰胺與甲醛預(yù)聚得到預(yù)聚體溶液，將氫氧化鎂投入預(yù)聚體溶液后，過濾干燥制得以氫氧化鎂為核芯，以三聚氰胺和聚甲醛為內(nèi)壁的預(yù)聚體微膠囊，再將預(yù)聚體微膠囊投入硬脂酸的乙醇溶液，過濾干燥制得以預(yù)聚體微膠囊為核芯，以硬脂酸為外壁的具有雙層壁材包覆的阻燃劑微膠囊。得到的雙層氫氧化鎂微膠囊的阻燃性能優(yōu)良，雙層包覆的氫氧化鎂微膠囊對(duì)初始分解溫度的降低更為顯著，高溫條件下的熱穩(wěn)定性更好，分散性更好。
【IPC分類】C08K3-22, B01J13-02, C08K9-10, C08G12-32, C09C1-02, C09C3-08, C08L55-02, C09C3-10
【公開號(hào)】CN104804474
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510255194
【發(fā)明人】董茂慶, 江津河, 代宗國
【申請(qǐng)人】山東航通工貿(mào)有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年5月19日