此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0331] 〔實(shí)施例3〕
[0332] (防靜電劑溶液的制備）
[0333] 使用DMAEA-TFSI 20. 0份代替上述DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制備防靜電劑溶液（3)。
[0334] (防靜電處理薄膜的制作）
[0335] 使用上述防靜電劑溶液⑶代替上述防靜電劑溶液（1)，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制作防靜電處理薄膜（3)。
[0336] (粘合片的制作）
[0337] 使用上述防靜電處理薄膜（3)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0338] 〔實(shí)施例4〕
[0339] (防靜電劑溶液的制備）
[0340] 使用Coronate HX (六亞甲基二異氰酸醋的異氰脲酸醋形式，日本聚氨醋工業(yè)公司 制）3. 0份代替上述Coronate L(三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物的固體成 分75質(zhì)量％的乙酸乙酯溶液，日本聚氨酯工業(yè)公司制）4. 0份，并且不使用作為導(dǎo)電劑的 DMAEA-TFSI 5.0份，除此以外與實(shí)施例1同樣地制備防靜電劑溶液（4)。
[0341] (防靜電處理薄膜的制作）
[0342] 使用上述防靜電劑溶液（4)代替上述防靜電劑溶液（1)，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制作防靜電處理薄膜（4)。
[0343] (粘合片的制作）
[0344] 使用上述防靜電處理薄膜（4)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0345] 〔實(shí)施例5〕
[0346] (防靜電劑溶液的制備）
[0347] 使用上述（甲基）丙烯酸類聚合物（B)代替上述（甲基）丙烯酸類聚合物（A)，并 且不使用作為導(dǎo)電劑的DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例1同樣地制備防靜電劑溶液 (5) 。
[0348] (防靜電處理薄膜的制作）
[0349] 使用上述防靜電劑溶液（5)代替上述防靜電劑溶液（1)，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制作防靜電處理薄膜（5)。
[0350] (粘合片的制作）
[0351] 使用上述防靜電處理薄膜（5)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0352] 〔實(shí)施例6〕
[0353] (防靜電劑溶液的制備）
[0354] 使用上述（甲基）丙烯酸類聚合物（C)代替上述（甲基）丙烯酸類聚合物㈧，并 且不使用作為導(dǎo)電劑的DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例1同樣地制備防靜電劑溶液 (6) 〇
[0355] (防靜電處理薄膜的制作）
[0356] 使用上述防靜電劑溶液（6)代替上述防靜電劑溶液⑴，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制作防靜電處理薄膜（6)。
[0357] (粘合片的制作）
[0358] 使用上述防靜電處理薄膜（6)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0359] 〔實(shí)施例7〕
[0360] (防靜電劑溶液的制備）
[0361] 使用上述（甲基）丙烯酸類聚合物（C)代替上述（甲基）丙烯酸類聚合物（A)，并 且使用N- 丁基-3-甲基吡啶鍵-雙（三氟甲磺?；﹣啺符}（表1中的BMP-TFSI) 20. 0 份代替作為導(dǎo)電劑的DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例1同樣地制備防靜電劑溶液 ⑵。
[0362] (防靜電處理薄膜的制作）
[0363] 使用上述防靜電劑溶液（7)代替上述防靜電劑溶液（1)，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制作防靜電處理薄膜（7)。
[0364] (粘合片的制作）
[0365] 使用上述防靜電處理薄膜（7)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0366] 〔實(shí)施例8〕
[0367] (防靜電劑溶液的制備）
[0368] 使用上述（甲基）丙烯酸類聚合物（C)代替上述（甲基）丙烯酸類聚合物（A)， 并且使用DMAPAA-TFSI 20. 0份代替作為導(dǎo)電劑的DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例 1同樣地制備防靜電劑溶液（8)。
[0369] (防靜電處理薄膜的制作）
[0370] 使用上述防靜電劑溶液（8)代替上述防靜電劑溶液（1)，除此以外與實(shí)施例1同樣 地制作防靜電處理薄膜（8)。
[0371] (粘合片的制作）
[0372] 使用上述防靜電處理薄膜（8)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0373] 〔實(shí)施例9〕
[0374] (防靜電劑溶液的制備）
[0375] 使用上述（甲基）丙烯酸類聚合物（D)代替上述（甲基）丙烯酸類聚合物（A)，并 且不使用作為導(dǎo)電劑的DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例1同樣地制備防靜電劑溶液 (9)〇
[0376] (防靜電處理薄膜的制作）
[0377] 使用上述防靜電劑溶液（9)代替上述防靜電劑溶液（1)，使用繞線棒將其涂布到 聚對(duì)苯二甲酸乙二醋（PET)薄膜（厚度38 μ m，東麗公司制Lumirror S10)上，在130°C干 燥1分鐘從而除去溶劑，形成防靜電層（厚度0. 1 μ m)，制作防靜電處理薄膜（9)。
[0378] (粘合片的制作）
[0379] 使用上述防靜電處理薄膜（9)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例1 同樣地制作粘合片。
[0380] 〔實(shí)施例 10〕
[0381] (防靜電劑溶液的制備）
[0382] 使用上述（甲基）丙烯酸類聚合物（E)代替上述（甲基）丙烯酸類聚合物（A)，并 且不使用作為導(dǎo)電劑的DMAEA-TFSI 5. 0份，除此以外與實(shí)施例1同樣地制備防靜電劑溶液 (10)0
[0383] (防靜電處理薄膜的制作）
[0384] 使用上述防靜電劑溶液（10)代替上述防靜電劑溶液（1)，使用繞線棒將其涂布到 聚對(duì)苯二甲酸乙二醋（PET)薄膜（厚度38 μ m，東麗公司制Lumirror S10)上，在130°C干 燥1分鐘從而除去溶劑，形成防靜電層（厚度0. 25 μ m)，制作防靜電處理薄膜（10)。
[0385] (粘合片的制作）
[0386] 使用上述防靜電處理薄膜（10)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例 1同樣地制作粘合片。
[0387] 〔實(shí)施例 11〕
[0388] (防靜電處理薄膜的制作）
[0389] 使用上述防靜電劑溶液（10)代替上述防靜電劑溶液（1)，使用繞線棒將其涂布到 聚對(duì)苯二甲酸乙二醋（PET)薄膜（厚度38 μ m，東麗公司制Lumirror S10)上，在130°C干 燥1分鐘從而除去溶劑，形成防靜電層（厚度0.1 ym)，制作防靜電處理薄膜（11)。
[0390] (粘合片的制作）
[0391] 使用上述防靜電處理薄膜（11)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例 1同樣地制作粘合片。
[0392] 〔比較例1〕
[0393] (防靜電劑溶液的制備）
[0394] 用異丙醇：軟水=2 :1的混合溶劑將共聚有季銨氯化物的丙烯酸類樹脂（小西 (3二シ）公司制，BONDEIP PA-200(32質(zhì)量％ )，離子傳導(dǎo)性聚合物）調(diào)節(jié)至2. 1質(zhì)量％。 在該溶液100份中加入作為固化劑的環(huán)氧樹脂（小西公司制，BONDEIP PA-100(8. 2質(zhì) 量％))25份，在251下進(jìn)行約5分鐘混合攪拌，從而制備2.5質(zhì)量％的防靜電劑溶液（11)。
[0395] (防靜電處理薄膜的制作）
[0396] 使用上述防靜電劑溶液（11)代替上述防靜電劑溶液（1)，并且使用電暈處理聚對(duì) 苯二甲酸乙二酯（PET)薄膜（厚度38 μπι，三菱樹脂公司制，Diafoil T100C)代替聚對(duì)苯二 甲酸乙二醋（PET)薄膜（厚度38 μ m，東麗公司制，Lumirror S10)，除此以外與實(shí)施例1同 樣地制作防靜電處理薄膜（12)。
[0397] (粘合片的制作）
[0398] 使用上述防靜電處理薄膜（12)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例 1同樣地制作粘合片。
[0399] 〔比較例2〕
[0400](防靜電處理薄膜的制作）、
[0401] 使用上述防靜電劑溶液（11)代替上述防靜電劑溶液（1)，除此以外與實(shí)施例1同 樣地制作防靜電處理薄膜（13)。
[0402] (粘合片的制作）
[0403] 使用上述防靜電處理薄膜（13)代替上述防靜電處理薄膜（1)，除此以外與實(shí)施例 1同樣地制作粘合片。
[0404] 〈重均分子量（Mw)的測(cè)定〉
[0405] 上述防靜電層用（甲基）丙烯酸類聚合物（E)的重均分子量（Mw)使用東曹公司 制GPC裝置（HLC-8220GPC)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定條件如下所述。需要說(shuō)明的是，重均分子量利 用聚甲基丙烯酸甲酯換算值求出。
[0406] 樣品濃度：0· 1重量％ (1，1，1，3, 3, 3-六氟-2-丙醇）（HFIP)溶液）
[0407] 樣品注入量：20 μ 1
[0408] 洗脫液：HFIP+10mM三氟乙酸鈉
[0409] 流速：0· 3ml/ 分鐘
[0410] 測(cè)定溫度：40°C [0411 ] 色譜柱：
[0412] 樣品柱：TSKgel SuperAWM-H(6. Omm 內(nèi)徑 X 15cm) (2 根）
[0413] 檢測(cè)器：差示折射計(jì)（RI)
[0414] 另外，上述粘合劑層用（甲基）丙烯酸類聚合物（F)的重均分子量（Mw)使用東曹 公司制GPC裝置（HLC-8220GPC)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定條件如下所述。需要說(shuō)明的是，重均分子 量利用聚苯乙烯換算值求出。
[0415] 樣品濃度：0· 2重量％ (四氫呋喃（THF)溶液）
[0416] 樣品注入量：10 μ 1 [0417]洗脫液：THF [0418]流速：0.6ml/分鐘 [0419] 測(cè)定溫度：40°C
[0420] 色譜柱：
[0421] 樣品柱；TSKguardcolumn SuperHZ-H(1 根）+TSKgel SuperHZM-H(2 根）
[0422] 參比柱；TSKgel SuperH-RC (1 根）
[0423] 檢測(cè)器：差示折射計(jì)（RI)
[0424] <低速剝離試驗(yàn)：180°剝離粘合力>
[0425] 將各實(shí)施例和比較例的粘合片切割成寬25mm、長(zhǎng)IOOmm的尺寸，將剝離襯墊剝離 后，用手動(dòng)輥壓接在三乙酰纖維素偏振板（日東電工公司制造、SEG142OTU、寬：70mm、長(zhǎng)： 100mm)的表面，之后，在0.25MPa、0. 3m/分鐘的壓接條件下進(jìn)行層壓，從而制作評(píng)價(jià)樣品 (帶防靜電性粘合片的光學(xué)薄膜）。
[0426] 上述層壓后，在23 °C X 50 % RH的環(huán)境下放置30分鐘，之后，將三乙酰纖維素偏振 板的相反面用雙面粘合帶固定于丙烯酸類樹脂板，利用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)定將上述粘合片 的一個(gè)端部以拉伸速度〇. 3m/分鐘（低速剝離）、剝離角度180°進(jìn)行剝離時(shí)的粘合力。測(cè) 定在23°C X50% RH的環(huán)境下進(jìn)行。作為低速剝離時(shí)的粘合力，從抑制粘合帶的翹起或剝 離的觀點(diǎn)出發(fā)，將〇. 〇7N/25mm以上的情況設(shè)為良好，將小于0. 07N/25mm的情況設(shè)為不良。 另外，測(cè)定結(jié)果如表2所示。
[0427] <高速剝離試驗(yàn)：180°剝離粘合力>
[0428] 將各實(shí)施例和比較例的粘合片切割成寬25mm、長(zhǎng)IOOmm的尺寸，將剝離襯墊剝離 后，用手動(dòng)輥壓接在三乙酰纖維素偏振板（日東電工公司制造、SEG142OTU、寬：70mm、長(zhǎng)： 100mm)的表面，之后，在0.25MPa、0. 3m/分鐘的壓接條件下進(jìn)行層壓，從而制作評(píng)價(jià)樣品 (帶防靜電性粘合片的光學(xué)薄膜）。
[0429] 上述層壓后，在23 °C X 50 % RH的環(huán)境下放置30分鐘，之后，將三乙酰纖維素偏振 板的相反面用雙面粘合帶固定于丙烯酸類樹脂板，利用萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)定將粘合片的一 個(gè)端部以拉伸速度30m/分鐘（高速剝離）、剝離角度180°進(jìn)行剝離時(shí)的粘合力。測(cè)定在 23°C X50%RH的環(huán)境下進(jìn)行。將高速剝離時(shí)的粘合力小于6.0N/25mm的情況設(shè)為良好，將 6. 0N/25mm以上的情況設(shè)為不良。測(cè)定結(jié)果如表2所示。
[0430] 〈剝離靜電電壓的測(cè)定〉
[0431] 如圖2所示，將各實(shí)施例和比較例的粘合片2切割為寬70mm、長(zhǎng)130mm的尺寸， 將隔片剝離后，利用手動(dòng)輥壓接到預(yù)先除電的貼合在丙烯酸類樹脂板4(三菱人造絲公 司制造，7夕y歹彳卜，厚度：1_，寬：70_，長(zhǎng)：100mm)上的偏振板3 [日東電工公司制， SEG142OTU，寬：70mm，長(zhǎng)：100mm]的表面，使得一個(gè)端部突出30mm。
[0432] 在23°C X50% RH的環(huán)境下放置1天后，如圖2所示將樣品設(shè)置到樣品固定臺(tái)5 的規(guī)定位置。將突出30mm的一個(gè)端部固定到自動(dòng)卷繞機(jī)上，以剝離角度150°、拉伸速度 30m/分鐘（高速剝離）的方式進(jìn)行剝離。利用固定到規(guī)定位置的電位測(cè)定機(jī)1(春日電機(jī) 公司制，KSD-0103)測(cè)定此時(shí)產(chǎn)生的偏振板表面的電位，將其作為剝離靜電電壓的值。測(cè)定 在23°C X50% RH的環(huán)境下進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，作為剝離靜電電壓，絕對(duì)值優(yōu)選為L(zhǎng)OkV 以下，更優(yōu)選為〇. 5kV以下。如果在上述范圍內(nèi)，則能夠防止由靜電導(dǎo)致的集塵、電子部件 的靜電故障，是有用的。
[0433] 〈污染性的評(píng)價(jià)〉
[0434] 在上述剝離靜電電壓的測(cè)定后，以在與測(cè)定后的偏振板之間混入氣泡的方式再次 用手貼合剝離后的粘合片，制作評(píng)價(jià)樣品。
[0435] 將上述評(píng)價(jià)樣品在室溫（23°C )下放置1周后，用手將粘合片從被粘物上剝離，目 視觀察此時(shí)被粘物表面的污染狀態(tài)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述。
[0436] ?未確認(rèn)到污染的情況：〇
[0437] ?確認(rèn)到污染的情況：X
[0438] 〈表面電阻率的測(cè)定（常態(tài)）>
[0439] 將各實(shí)施例和比較例的粘合片在23°C X50% RH的環(huán)境下放置2小時(shí)，然后將隔 片剝離，用表面電阻率測(cè)定裝置（三菱化學(xué)公司制、HIRESTA UP MCP-HT450型）測(cè)定粘合 劑表面的表面電阻率。在施加電壓100V、施加時(shí)間30秒的條件下進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，表 面電阻率優(yōu)選為1〇 13以下，更優(yōu)選為1〇12以下。如果表面電阻率在上述范圍內(nèi)，則能夠防止 由靜電導(dǎo)致的集塵、電子部件的靜電故障，是有用的。
[0440]〈表面電阻率的測(cè)定（耐熱性）>
[0441] 將各實(shí)施例和比較例的粘合片的隔片剝離，在170 °C放置30分鐘，然后在 23°C X 50% RH的環(huán)境下放置2小時(shí)，用表面電阻率測(cè)定裝置（三菱化學(xué)公司制、HIRESTA UP MCP-HT450型）測(cè)定粘合劑表面的表面電阻率。在施加電壓100V、施加時(shí)間30秒的條 件下進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，表面電阻率優(yōu)選為1〇 13以下，更優(yōu)選10 12以下。
[0442] 〈錨固性〉
[0443] 將各實(shí)施例和比較例的粘合片切割成寬25_、長(zhǎng)IOOmm的尺寸，將剝離襯墊剝 離后，用手動(dòng)輥壓接在三乙酰纖維素偏振板（日東電工公司制，SEG142OTU，寬：70mm、長(zhǎng)： 100mm)的表面，之后，在0.25MPa、0. 3m/分鐘的壓接條件下進(jìn)行層壓，從而制作評(píng)價(jià)樣品 (帶防靜電性粘合片的光學(xué)薄膜）。上述層壓后，在23°C X50% RH的環(huán)境下放置30分鐘， 之后，將三乙酰纖維素偏振板的相反面用雙面粘合帶固定于丙烯酸類樹脂板，利用萬(wàn)能拉 伸試驗(yàn)機(jī)將粘合片的一個(gè)端部在拉伸速度30m/分鐘（高速剝離）、剝離角度180°的條件 進(jìn)行剝離，目視判斷此時(shí)是否在三乙酰纖維素偏振板的表面殘留有粘合劑（膠糊殘留）。
[0444] 無(wú)膠糊殘留的情況：〇
[0445] 發(fā)生了膠糊殘留的情況：X
[0446] 〈透明性：霧度〉
[0447] 將各實(shí)施例和比較例的粘合片切割成寬50_、長(zhǎng)50_的尺寸，然后將剝離襯墊剝 離，利用霧度計(jì)（（株式會(huì)社）村上色彩技術(shù)研宄所制）測(cè)定霧度。將霧度小于10%的情況 評(píng)價(jià)為良好，將霧度為10%以上的情況評(píng)價(jià)為不良。測(cè)定結(jié)果如表2所示。
[0448] [表 1]
[0449]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種防靜電層，其特征在于， 由含有（甲基）丙烯酸類聚合物和交聯(lián)劑的防靜電劑組合物形成， 該（甲基）丙烯酸類聚合物含有反應(yīng)性離子液體作為單體單元。
2. 如權(quán)利要求1所述的防靜電層，其特征在于， 所述反應(yīng)性離子液體為下述通式（1)~（4)中任一式所示的反應(yīng)性離子液體， CH2=C(Ri)COOZX+Y - (1) CH2=c(rOconhzxT(2) CH2=c(rOcooxT (3) CH2=c(rOconhxT⑷， 式（1)~（4)中，R1為氫原子或甲基，X+為陽(yáng)離子部，為陰離子，Z表示碳原子數(shù)1~ 3的亞烷基。
3. 如權(quán)利要求2所述的防靜電層，其特征在于， 所述陽(yáng)離子部為季銨基。
4. 如權(quán)利要求2或3所述的防靜電層，其特征在于， 所述陰離子為含氟型陰離子。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的防靜電層，其特征在于， 所述（甲基）丙烯酸類聚合物含有下述通式（5)所示的氧亞烷基單元的平均加成摩爾 數(shù)為3~100的含有氧亞烷基的單體作為單體單元， CH2 = C (R :) -COO- (CfflH2fflO) n- (CpH2pO) ,-R2 (5) 式（5)中，R1為氫或甲基，R2為氫或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，m和p為2~4的整數(shù)，n和q為 0或2~100的整數(shù)，n和q不同時(shí)為0。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的防靜電層，其特征在于， 所述（甲基）丙烯酸類聚合物含有含羥基（甲基）丙烯酸類單體作為單體單元。
7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的防靜電層，其特征在于， 所述交聯(lián)劑為異氰酸酯類交聯(lián)劑。
8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的防靜電層，其特征在于， 所述防靜電劑組合物含有導(dǎo)電劑。
9. 一種防靜電性粘合片，其特征在于， 在基材薄膜的至少單面形成有權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的防靜電層，且在所述防 靜電層上具有粘合劑層。
10. 如權(quán)利要求9所述的防靜電性粘合片，其特征在于， 所述基材薄膜為塑料薄膜。
11. 如權(quán)利要求9或10所述的防靜電性粘合片，其特征在于， 用于表面保護(hù)用途。
12. 如權(quán)利要求9或10所述的防靜電性粘合片，其特征在于， 在電子部件制造/裝運(yùn)工序中使用。
13. -種帶有防靜電粘合片的光學(xué)薄膜，其特征在于， 在光學(xué)薄膜上粘貼有權(quán)利要求11所述的防靜電性粘合片。
14. 一種帶有防靜電性膠粘片的光學(xué)薄膜，其特征在于， 在基材薄膜的至少單面形成有權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的防靜電層，在所述防靜 電層上形成有膠粘劑層，且所述膠粘劑層與光學(xué)薄膜膠粘。
【專利摘要】本發(fā)明提供防靜電層、具有所述防靜電層的防靜電性粘合片和光學(xué)薄膜，所述防靜電層的防靜電性、耐熱性、透明性和低污染性優(yōu)良，特別是能夠抑制廢物、灰塵等的附著、由靜電導(dǎo)致的電子部件的破壞。一種防靜電層，其特征在于，由含有(甲基)丙烯酸類聚合物和交聯(lián)劑的防靜電劑組合物形成，該(甲基)丙烯酸類聚合物含有反應(yīng)性離子液體作為單體單元。
【IPC分類】C08F20-38, B32B27-30, C09K3-16, C09D133-00, C08F220-38, B32B27-00
【公開號(hào)】CN104812866
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380060856
【發(fā)明人】山形真人, 岡本昌之, 大學(xué)紀(jì)二, 設(shè)樂(lè)浩司
【申請(qǐng)人】日東電工株式會(huì)社
【公開日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2013年12月20日
【公告號(hào)】WO2014103964A1