uyen等人）中所述，該專利申請以引用方式 并入本文。
[0042] 舉例來說，層狀材料可含有一個或多個顯示標(biāo)簽原料（即，將通過在層狀材料上 創(chuàng)建待顯示的信息而轉(zhuǎn)變?yōu)闃?biāo)簽的材料）的使用者的名字的外涂層。然后使用者可通過激 光輻照處理標(biāo)簽原料來在層狀材料上創(chuàng)建顯示信息的圖案而制得標(biāo)簽。外涂層可具有與頂 層相同或不同的化學(xué)組成。外涂層可以是透光的或（部分）著色的或帶徽章的，例如顯示 徽標(biāo)或其它類型的信息或裝飾。此類外涂層也可以或作為另外一種選擇設(shè)置于頂層和底層 之間。這樣可生成類似三維的圖像或圖案，例如制造商的徽標(biāo)可通過外涂層顯示，而關(guān)于使 用或用法說明的具體信息通過激光燒蝕頂涂層并在外涂層為透明的區(qū)域暴露不同顏色的 基礎(chǔ)涂層而生成。此類外涂層可通常具有介于3ym和50ym之間的厚度。
[0043] 不希望受理論的束縛，但據(jù)信交聯(lián)劑自身不是唯一引起本文所述前體混合物的反 應(yīng)產(chǎn)物的特殊特性特別是高的易碎性/脆弱性和高的耐溶劑性的原因，而是起到分子內(nèi)增 塑劑作用的較大比例的羥基-聚酯與交聯(lián)劑組合地參與獲得所述特殊的新特性。
[0044] 聚合物反應(yīng)產(chǎn)物的前體混合物包含20重量％至70重量％的羥基官能聚酯樹脂和 交聯(lián)劑。
[0045] 在一個典型的方面，聚合物反應(yīng)產(chǎn)物的前體混合物包含至少25重量％、至少30重 量％或至少40重量％的羥基官能聚酯樹脂。在另一個典型的方面，聚合物反應(yīng)產(chǎn)物的前體 混合物包含至多60重量％、至多50重量％、或甚至至多40重量％的羥基官能聚酯樹脂。
[0046] 根據(jù)一個更典型的方面，聚合物反應(yīng)產(chǎn)物的前體混合物包含20重量％至60重 量％、25重量％至50重量％、或甚至30重量％至40重量％的羥基官能聚酯樹脂。聚合物 反應(yīng)產(chǎn)物的前體混合物可特別地包含30重量％至40重量％的羥基官能聚酯樹脂。
[0047] 根據(jù)特別的方面，所述前體混合物包含至少5重量％、至少10重量％、或甚至至少 15重量％的交聯(lián)劑。不受理論的束縛，但據(jù)信較大比例的羥基官能聚酯樹脂的較高交聯(lián)水 平可有利地影響本公開的層狀材料的所得聚合物層的耐溶劑性和易碎特性。還據(jù)信所得聚 合物層的易碎性/脆弱性可由此增強。
[0048] 在本公開的層狀材料的一個特別的執(zhí)行方式中，前體混合物包含5重量％至40重 量％、10重量％至35重量％、15重量％至30重量％、或甚至15重量％至25重量％的交聯(lián) 劑。
[0049] 有利地，交聯(lián)劑與羥基官能聚酯樹脂之間的重量比為至少1:5、至少1:4、至少1:3 或甚至至少1:2。
[0050] 在一個示例性的方面，交聯(lián)劑與羥基官能聚酯樹脂之間的重量比大于或等于 25 %、大于或等于35 %、或甚至大于或等于40 %。例如，交聯(lián)劑與羥基官能聚酯樹脂之間的 重量比為至多65%、至多60%、或甚至至多55%。
[0051] 如本領(lǐng)域技術(shù)人員將顯而易見，鑒于本描述，前體混合物還可包含官能化樹脂。然 而，在特殊的方面，前體混合物不含羥基官能丙烯酸類樹脂和/或聚乙烯醇縮丁醛。在一 個更特殊的方面，前體混合物或相反地聚合物不含非羥基官能聚酯樹脂的其它羥基官能樹 脂。
[0052] 根據(jù)特別的方面，前體混合物包含少于35重量％、少于30重量％、少于20重 量％、少于15重量％、少于10重量％、少于5重量％、或甚至少于1重量％的任何羥基官能 丙烯酸類樹脂。更通常，前體混合物基本上不含任何羥基官能丙烯酸類樹脂。
[0053] 前體混合物的聚合物反應(yīng)產(chǎn)物可通常為流延聚合物，特別是（基于）流延聚酯的 聚合物。
[0054] 前體混合物的聚合物反應(yīng)產(chǎn)物可用在標(biāo)簽或裝飾膜或保護膜的制備中。特別地， 前體混合物的聚合物反應(yīng)產(chǎn)物可用于防揭和/或易碎和/或安全標(biāo)簽的制備。
[0055] 前體混合物的聚合物反應(yīng)產(chǎn)物、層狀材料和/或標(biāo)簽的可能應(yīng)用領(lǐng)域可有用于電 子和零售市場的無鹵素易碎標(biāo)簽、rQv._貼紙、用于汽車工業(yè)的技術(shù)和/或安全標(biāo)簽（例 如，VIN-標(biāo)簽、安全標(biāo)簽、密封標(biāo)簽）、用于高速噴墨的技術(shù)標(biāo)簽、用于激光碳粉打印的易碎 標(biāo)簽、防揭標(biāo)簽（V0ID+易碎）、具有易碎性質(zhì)的全息標(biāo)簽、耐久地易碎的層合、用于航空航 天或海洋工業(yè)的標(biāo)簽。
[0056] 根據(jù)本公開的層狀材料還可有利地用于制造可光學(xué)讀取的制品如可激光打標(biāo)的 身份證、柜員卡等。
[0057] 用于本文中的羥基官能聚酯樹脂可包括任何具有至少一個羥基官能團的聚酯。羥 基官能化聚酯樹脂可以是飽和的或不飽和的聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚碳酸酯或聚內(nèi)酯，優(yōu)選 為飽和聚酯樹脂或聚內(nèi)酯，更優(yōu)選為飽和聚酯樹脂。
[0058] 飽和羥基官能化聚酯樹脂（也稱為無油醇酸樹脂，包括支鏈或非支鏈脂族聚酯二 醇或多元醇）可通過多元醇與聚官能化飽和羧酸或酸酐的縮聚反應(yīng)制備。不飽和羥基官能 化聚酯樹脂可以基于聚官能化羧酸或酸酐（其中一種化合物是不飽和的）和二醇或多元醇 的混合物的縮聚產(chǎn)物。
[0059] 醇酸樹脂可以基于含有聚官能化飽和或不飽和羧酸或酸酐、二醇或多元醇物以及 飽和或不飽和脂肪酸或油（例如甘油三酯）的混合物的縮聚產(chǎn)物。聚碳酸酯可通過二醇與 光氣的反應(yīng)制備。聚內(nèi)酯（如聚己內(nèi)酯）可通過己內(nèi)酯與二醇的加聚作用制備。
[0060] 合適的二醇和多元醇包括乙二醇、1，2-丙二醇、二甘醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙 二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、三甲基戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二 甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、羥基特戊酸新戊二醇酯、季戊四醇、二季戊四醇、氫化雙酚A、雙 酚A-雙羥乙基醚、己內(nèi)酯二醇和類似化合物。合適的飽和羧酸包括間苯二甲酸、對苯二甲 酸、六氫對苯二甲酸、5-叔丁基間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、氯菌酸和類似 化合物，而合適的飽和酸酐包括鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏 苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐和類似化合物。合適的不飽和酸組分包括馬來酸、富馬酸和它 們的酸酐以及由馬來酸酐和環(huán)戊二烯制成的狄爾斯-阿德耳Oiels-Alder)加合物。
[0061] 聚酯通常具有10, 000g/mol至40, 000g/mol的平均分子量。平均分子量優(yōu)選是重 均分子量。其可通過GPC(凝膠滲透色譜法）測定。
[0062] 羥基官能聚酯樹脂通常具有介于20和45mgK0H/g之間的羥基值。羥基官能化聚 酯可具有約6至約20mgK0H/g之間的酸值。
[0063] 聚合物層狀產(chǎn)物的交聯(lián)度和柔韌性可通過應(yīng)用于前體混合物中的羥基官能聚酯 的初始羥基含量部分地調(diào)整并且可改變以適應(yīng)膜的所需最終用途。交聯(lián)可通過使用如下所 述交聯(lián)劑實現(xiàn)。
[0064] 已知用于交聯(lián)含0H-基團的樹脂的任何交聯(lián)劑均可用于本公開的上下文中。鑒于 本公開，本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地確定用于本文中的合適交聯(lián)劑。
[0065] 用于本文中的示例性交聯(lián)劑包括但不限于三嗪和三嗪樹脂、氮丙啶、異氰酸酯、過 氧化物胺以及它們的任何組合或混合物。此類交聯(lián)劑包括異氰酸酯，例如脂族二異氰酸酯 或封閉異氰酸酯。異氰酸酯部分用合適的封端劑轉(zhuǎn)化為另一個部分，該部分可視為潛在的 異氰酸酯基團。合適的封端劑是例如在高溫下解封并因此再次生成異氰酸酯基的那些封端 劑。
[0066] 在一個特別的方面，交聯(lián)劑為氨基官能交聯(lián)劑或所謂的氨基塑料交聯(lián)劑，其優(yōu)選 選自三嗪和三嗪樹脂、氮丙啶、異氰酸酯、過氧化物胺、以及它們的任何組合或混合物。
[0067] 優(yōu)選地，交聯(lián)劑選自三嗪和三嗪樹脂、脲醛和脲醛樹脂、氰胺和氰胺樹脂、甘脲樹 脂以及它們的混合物。優(yōu)選地，交聯(lián)劑是三嗪或三嗪樹脂。更優(yōu)選地，交聯(lián)劑是選自三聚氰 胺或三聚氰胺樹脂、胍胺或胍胺樹脂以及它們的混合物的三嗪或三嗪樹脂。胍胺樹脂包括 苯并胍胺樹脂。作為交聯(lián)劑最優(yōu)選的是三聚氰胺或三聚氰胺樹脂。
[0068] 合適的三聚氰胺樹脂包括三聚氰胺-甲醛樹脂、烷基化三聚氰胺-甲醛樹脂以及 它們的混合物。烷基化三聚氰胺-甲醛樹脂包括高度烷基化的甲基化和/或丁基化三聚氰 胺-甲醛樹脂。
[0069]烷基化三聚氰胺-甲醛樹脂如甲氧基甲基丁氧基甲基三聚氰胺樹脂、甲氧基甲基 異丁氧基甲基三聚氰胺樹脂、六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂、甲氧基乙氧基三聚氰胺-甲醛 樹脂以及它們的混合物已發(fā)現(xiàn)適于作為用于本文中的交聯(lián)劑。
[0070] 在一個特別的執(zhí)行方式中，交聯(lián)劑為烷基化三聚氰胺-甲醛樹脂，優(yōu)選具有特別 是低烷基化度和/或高亞氨基官能度的甲基化三聚氰胺-甲醛樹脂。亞氨基官能甲基化三 聚氰胺甲醛樹脂，特別是高度亞氨基官能的、特別是高度反應(yīng)性的甲基化三聚氰胺甲醛樹 月旨，已發(fā)現(xiàn)特別適合作為交聯(lián)劑。
[0071] 在一個特別的執(zhí)行方式中，用于本文中的前體混合物可僅包含一種交聯(lián)劑。
[0072] 用于本文中的聚合物材料可有利地含有任選的成分如著色添加劑、玻璃助熔劑、 溶劑、潤濕添加劑和催化劑。
[0073] 所述層狀材料可包含一種或多種可特別是使得經(jīng)燒蝕區(qū)域更加可在視覺上與未 經(jīng)燒蝕區(qū)域辨別開來的添加劑。
[0074] 特別地，此類添加劑包括著色劑如無機顏料（包括金屬顏料或金屬薄片，如鋁薄 片或顆粒）、有機顏料、水性或溶劑性油墨或染料、和/或無機微球和/或珠粒如玻璃珠粒。 可選擇這些添加劑，以使得燒蝕區(qū)域變得與周圍的非燒蝕區(qū)域可通過肉眼在正常環(huán)境光線 條件下在視覺上可辨別。
[0075] 還可選擇添加劑，以使得當(dāng)分別透過放大鏡或顯微鏡觀察它們時，或用紫外光、紅 外光照射層狀材料時，或在逆反射照明條件下觀察時，燒蝕區(qū)域在視覺上可辨別。例如，部 分金屬化的玻璃珠?；蛘呖山饘倩蛭唇饘倩牟Ａе榱Ｅc金屬薄片的組合表現(xiàn)出逆向 反射性質(zhì)。術(shù)語"部分金屬化的玻璃珠粒"是指20 %至60%的表面包覆有薄金屬膜的玻璃 珠粒，所述薄金屬膜可例如通過CVD或PVD技術(shù)施加。優(yōu)選與鋁和/或銀薄片或顆粒組合地 使用可鍍鋁或未鍍鋁的玻璃珠粒。玻璃微珠優(yōu)選為大致球形。通常，球的直徑介于40-60ym 之間。
[0076] 無機顏料可能也是合適的并包括例如二氧化鈦、炭黑、植物黑、氧化鐵顏料、氧化 鉻顏料（包括氧化鉻綠、群青藍、鉻綠、酞鉻綠）、混合金屬氧化物顏料、釩酸鉍以及它們的 任何組合或混合物。
[0077] 有機顏料包括例如偶氮顏料、多環(huán)顏料和金屬絡(luò)合物顏料。合適的偶氮顏料包 括（例如）單偶氮黃和橙顏料、雙偶氮顏料、萘酚顏料、苯并咪唑酮顏料和雙偶氮縮合顏 料。合適的多環(huán)顏料包括例如酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯和周酮顏料、硫靛顏料、 蒽醌顏料、二惡嗪顏料、異吲哚啉酮和異吲哚啉顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料、三芳基碳I翁 (triaryicarbonium)顏料和喹釀酮顏料。
[0078] 適用于層狀材料的市售無機顏料包括（例如）以炭黑色糊料得自 Degussa(Germany)的炭黑。作為白色顏料，可使用硅烷改性形式的二氧化鈦（Kronos CL310,德國萊沃庫森的克羅諾斯泰坦公司（KronosTitan,Leverkusen,Germany))。 另外，可有利地使用在溶劑中的5ym長鋁顆粒（STAPA-Off-Set3000，德國菲爾特的 Eckhart-Werke公司（Eckhart-Werke,FUrth,Germany)) 〇
[0079] 市售有機顏料或染料包括以CromophtalYellow2RLTS商購自汽巴公 司（Ciba)的異吲噪啉酮黃、以IrgazinRedBPTN商購自Ciba的二萘嵌苯紅、 以ChomophtalGreenGFN商購自Ciba的酞菁綠（鹵化銅-酞菁）、以Cinquasia VioletRRT-899D商購自Ciba的喹吖啶酮紫、C.I.顏料紅 178/71155(Paliogenrot L3910HD，德國路德維希港的巴斯夫公司（BASF,Ludwigshafen,Germany))、C.I.顏料 黃110(Irgazingelb3RLT-N，德國馬林貝格的汽巴-嘉基公司（