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      色材、色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組合物、彩色濾光片、液晶顯示裝置及有機(jī)發(fā)光...的制作方法_5

      文檔序號(hào):9421929閱讀:來源:國知局
      適宜地使用上述任意種方式。
      [0305]此外,作為對(duì)向基板,可根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示裝置的驅(qū)動(dòng)方式等而適當(dāng)選擇使 用。
      [0306]進(jìn)而,作為構(gòu)成液晶層的液晶,可根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示裝置的驅(qū)動(dòng)方式等,使用 介電各向異性不同的各種液晶、及上述的混合物。
      [0307]作為液晶層的形成方法,可使用通??捎米饕壕卧闹谱鞣椒ǖ姆椒ǎ缈?列舉真空注入方式或液晶滴加方式等。
      [0308] 關(guān)于真空注入方式,例如預(yù)先使用彩色濾光片及對(duì)向基板而制作液晶單元,通過 對(duì)液晶進(jìn)行加溫而制成等向性液體,利用毛細(xì)管效果而將液晶以等向性液體的狀態(tài)注入液 晶單元,利用粘接劑進(jìn)行密封,由此可形成液晶層。其后,將液晶單元緩慢冷卻至常溫,由此 可使被封入的液晶取向。
      [0309]此外,關(guān)于液晶滴加方式,例如在彩色濾光片的周緣涂布密封劑,將該彩色濾光片 進(jìn)行加熱直至液晶成為等向性相的溫度,使用點(diǎn)膠機(jī)等,將液晶以等向性液體的狀態(tài)滴下, 在減壓下使彩色濾光片及對(duì)向基板重合,并經(jīng)由密封劑使其粘接,由此可形成液晶層。其 后,將液晶單元緩慢冷卻至常溫,由此可使被封入的液晶取向。
      [0310] 6.有機(jī)發(fā)光顯示裝置
      [0311]本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示裝置的特征在于,其具有上述的本發(fā)明的彩色濾光片與有 機(jī)發(fā)光體。
      [0312]針對(duì)此種本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示裝置,一面參照附圖一面進(jìn)行說明。圖3是表示 本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示裝置的一例的概略圖。如圖3所示,本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示裝置100 具有:彩色濾光片10與有機(jī)發(fā)光體80。也可在彩色濾光片10與有機(jī)發(fā)光體80之間具有 有機(jī)保護(hù)層50或無機(jī)氧化膜60。
      [0313] 作為有機(jī)發(fā)光體80的層疊方法,例如可列舉:向彩色濾光片的上表面依次形成透 明陽極71、空穴注入層72、空穴輸送層73、發(fā)光層74、電子注入層75、及陰極76的方法、或 將形成于另一基板上的有機(jī)發(fā)光體80貼合于無機(jī)氧化膜60上的方法等。有機(jī)發(fā)光體80 中的透明陽極71、空穴注入層72、空穴輸送層73、發(fā)光層74、電子注入層75、及陰極76、以 及其他構(gòu)成可適當(dāng)使用公知的物質(zhì)。以上述方式制作的有機(jī)發(fā)光顯示裝置100例如可應(yīng)用 于被動(dòng)驅(qū)動(dòng)方式的有機(jī)EL顯示器,也可應(yīng)用于主動(dòng)驅(qū)動(dòng)方式的有機(jī)EL顯示器。
      [0314] 需要說明的是,本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示裝置并不限定于該圖3所示的構(gòu)成,可設(shè) 定為作為通常使用了彩色濾光片的有機(jī)發(fā)光顯示裝置公知的構(gòu)成。
      [0315][實(shí)施例]
      [0316] 以下,針對(duì)本發(fā)明表示實(shí)施例而具體地進(jìn)行說明。本發(fā)明并不受上述記載的限制。
      [0317](合成例1 :二聚三芳基甲烷染料之合成)
      [0318] 參照國際公開第2012/144521號(hào)所記載的中間體3及中間體4的制造方法,獲得 下述化學(xué)式(1)所表示的二聚三芳基甲烷染料15. 9g(產(chǎn)率70% )。
      [0319] 獲得的化合物根據(jù)下述分析結(jié)果而被確認(rèn)為目標(biāo)化合物。
      [0320] MS(ESI) (m/z) :511 (+)、2 價(jià)
      [0321] 元素分析值:CHN實(shí)測值(78. 13%、7. 48%、7. 78% );理論值(78. 06%、 7. 75%^7, 69% )
      [0322][化學(xué)式 13]
      [0323] 化學(xué)式(1)
      [0324]
      [0329]
      [0330](合成例3~10)
      [0331] 在合成例2中,按照表1變更堿性染料、酸性染料及多酸,除此以外,與合成例2同 樣地獲得共色淀色材A2~A4、藍(lán)色色淀色材A1~A3、紫色色淀色材Al、A2。上述共色淀 色材A2~A4、及紫色色淀色材A1相當(dāng)于上述本發(fā)明所使用的色材(A-1)。
      [0332] 表1中,各成分的值表不質(zhì)量(g),括號(hào)內(nèi)以物質(zhì)的量(mmol)表不。
      [0333] 此外,c:(dXe)表示色材中的{源自酸性染料成分的負(fù)電荷:源自多酸的負(fù)電 荷},共色淀色材A1為10 :90,共色淀色材A2為10 :90,共色淀色材A3為30 :70,共色淀色 材A4 為 20 :80。
      [0334][表1]
      [0335]
      [0336](合成例11:紅色色淀色材A1的合成)
      [0337] 于水300ml中加入作為堿性染料的羅丹明6G(田岡化學(xué)制造)5g(10. 44mmol),于 90°C下進(jìn)行溶解,而制備堿性染料水溶液。于水100mL中加入作為多酸的磷鎢酸?!!水合物 H3[PW1204。] ?nH20(n= 30)(日本無機(jī)化學(xué)工業(yè)制造)11. 90g(3. 48mmol),于90°C下進(jìn)行攪 拌,而制備水溶液。將該制備的水溶液于90°C下歷時(shí)15分鐘滴加于堿性染料水溶液中,進(jìn) 而于90°C下攪拌1小時(shí)。濾取產(chǎn)生的沉淀物,用水洗凈。將獲得的濾餅干燥而獲得下述化 學(xué)式(3)所表示的紅色色淀色材A113. 25g(產(chǎn)率96% )。
      [0338][化學(xué)式15]
      [0339] 化學(xué)式(3)
      [0340]
      [0341](合成例12:粘合劑樹脂A的合成)
      [0342] 于具備冷卻管、添加用漏斗、氮?dú)庥眠M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌機(jī)、數(shù)字溫度計(jì)的反應(yīng)器中 加入作為溶劑的二乙二醇乙基甲醚(簡稱EMDG) 130質(zhì)量份,于氮?dú)猸h(huán)境下升溫至110°C后, 將甲基丙烯酸甲酯32質(zhì)量份、甲基丙烯酸環(huán)己酯22質(zhì)量份、甲基丙烯酸24質(zhì)量份、包含作 為引發(fā)劑的a,a'_偶氮二異丁腈(簡稱AIBN)2質(zhì)量份及作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二硫醇4. 5 質(zhì)量份的混合物分別歷時(shí)1. 5小時(shí)連續(xù)地進(jìn)行滴加。
      [0343] 其后,保持合成溫度并繼續(xù)反應(yīng),滴加結(jié)束2小時(shí)后,添加作為阻聚劑的對(duì)甲氧基 苯酚0.05質(zhì)量份。
      [0344] 隨后,一面吹入空氣,一面添加甲基丙烯酸縮水甘油酯22質(zhì)量份,升溫至110°C 后,添加三乙胺0. 2質(zhì)量份,于110°C下進(jìn)行15小時(shí)加成反應(yīng),而獲得粘合劑樹脂A(固體成 分44質(zhì)量% )。
      [0345] 獲得的粘合劑樹脂A的質(zhì)均分子量Mw為8500,酸值為85mgK0H/g。需要說明的是, 質(zhì)均分子量Mw是以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、以THF為洗脫液利用凝膠滲透色譜法(GPC)而算 出,酸值是依據(jù)JIS-K0070而進(jìn)行測定。
      [0346](合成例13:有機(jī)膦酸酯化合物1的合成)
      [0347] 于具備冷卻管、添加用漏斗、氮?dú)庥眠M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌機(jī)、數(shù)字溫度計(jì)的反應(yīng)器 中加入二乙二醇乙基甲醚(EMDG) 142. 61質(zhì)量份、苯基膦酸(制品名"PPA"日產(chǎn)化學(xué)制 造)50. 00質(zhì)量份、及對(duì)甲氧基苯酚0. 10質(zhì)量份,一面于氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌,一面加溫至溫 度120°C。歷時(shí)30分鐘滴加甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 44. 96質(zhì)量份,加熱攪拌2小時(shí), 由此獲得包含PPA的2價(jià)酸性基團(tuán)的一半與GMA的環(huán)氧基發(fā)生酯化而成的有機(jī)膦酸單酯化 合物的有機(jī)膦酸酯化合物1的40. 0質(zhì)量%溶液。酯化反應(yīng)的進(jìn)行通過酸值測定而確認(rèn),產(chǎn) 物的組成比通過31P_NMR測定而確認(rèn)。酸值為190mgK0H/g,關(guān)于組成比,有機(jī)膦酸單酯化合 物為55質(zhì)量%,有機(jī)膦酸二酯化合物為23質(zhì)量%,PPA為22質(zhì)量%。
      [0348](合成例14:磷酸鹽改質(zhì)分散劑溶液A的制備)
      [0349] 于100mL茄形瓶中,使PGMEA30. 07質(zhì)量份、包含叔氨基的嵌段共聚物(具有上述 通式(IV)所表示的構(gòu)成單元與上述通式(V)所表示的構(gòu)成單元的嵌段共聚物)(商品名: BYK-LPN6919,BYK-Chemie公司制造)(胺值 120mgK0H/g,固體成分 60 質(zhì)量% ) 10. 15 質(zhì)量 份(有效固體成分6. 09質(zhì)量份)分別溶解,添加9. 78質(zhì)量份(有效固體成分3. 91質(zhì)量 份)的合成例13的有機(jī)膦酸酯化合物1 (相對(duì)于嵌段共聚物的叔氨基為1. 0摩爾當(dāng)量),于 40°C下攪拌30分鐘,由此制備磷酸鹽改質(zhì)分散劑溶液A(固體成分20質(zhì)量% )。此時(shí),嵌段 共聚物的氨基包含通過與有機(jī)膦酸酯化合物1的酸性基團(tuán)的酸-堿反應(yīng)而形成鹽的氨基。
      [0350](合成例15:磷酸鹽改質(zhì)分散劑溶液B的制備)
      [0351] 于100mL茄形瓶中,使PGMEA34. 30質(zhì)量份、BYK-LPN691914. 26質(zhì)量份(有效固 體成分8. 55質(zhì)量份)分別溶解,添加苯基膦酸(制品名:PPA,日產(chǎn)化學(xué)制造)1.45質(zhì)量份 (相對(duì)于嵌段共聚物的叔氨基為〇. 5摩爾當(dāng)量),于40°C下攪拌30分鐘,由此制備磷酸鹽改 質(zhì)分散劑溶液B(固體成分20質(zhì)量% )。此時(shí),嵌段共聚物的氨基包含通過與PPA的酸性基 團(tuán)的酸-堿反應(yīng)而形成鹽的氨基。
      [0352](合成例16 :接枝聚合物A的制造)
      [0353] <巨單體A的制造>
      [0354] 于具備冷卻管、添加用漏斗、氮?dú)庥眠M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌機(jī)、數(shù)字溫度計(jì)的反應(yīng)器中 加入丙二醇單甲醚乙酸酯(簡稱PGMEA) 80. 0質(zhì)量份,一面于氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌,一面加溫 至溫度90°C。歷時(shí)1. 5小時(shí)滴加甲基丙烯酸甲酯50. 0質(zhì)量份、甲基丙烯酸正丁酯15. 0質(zhì) 量份、甲基丙烯酸芐酯15. 0質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯20. 0質(zhì)量份、巰基乙醇4. 0 質(zhì)量份、PGMEA30質(zhì)量份、a,a' -偶氮二異丁腈(簡稱AIBN) 1. 0質(zhì)量份的混合溶液,進(jìn) 而反應(yīng)3小時(shí)。隨后,停止氮?dú)饬?,將該反?yīng)溶液冷卻至80°C,加入KarenzM0I(昭和電工 公司制造)8. 74質(zhì)量份、二月桂酸二丁基錫0. 125質(zhì)量份、對(duì)甲氧基苯酚0. 125質(zhì)量份、及 PGMEA10質(zhì)量份并攪拌3小時(shí),由此獲得巨單體A的49. 5質(zhì)量%溶液。利用GPC(凝膠滲 透層析法),在添加N-甲基吡咯啶酮、0.Olmol/L溴化鋰/聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的條件下對(duì)獲得的 巨單體A進(jìn)行確認(rèn),結(jié)果質(zhì)均分子量(Mw)為4040,數(shù)量平均分子量(Mn)為1930,分子量分 布(Mw/Mn)為 2.09。
      [0355] <接枝共聚物A的合成>
      [0356] 在具備冷卻管、添加用漏斗、氮?dú)庥眠M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌機(jī)、數(shù)字溫度計(jì)的反應(yīng)器中 加入PGMEA80. 0質(zhì)量份,一面于氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌,一面加溫至溫度85°C。歷時(shí)1. 5小時(shí)滴 加上述巨單體A溶液67. 33質(zhì)量份(有效固體成分33. 33質(zhì)量份)、甲基丙烯酸2-(二甲氨 基)乙酯(簡稱DMA) 16. 67質(zhì)量份、正十二硫醇1.24質(zhì)量份、PGMEA20.0質(zhì)量份、AIBN0.5 質(zhì)量份的混合溶液,加熱攪拌3小時(shí)后,歷時(shí)10分鐘滴加AIBN0. 10質(zhì)量份、PGMEA10. 0質(zhì) 量份的混合液,進(jìn)而在相同溫度下進(jìn)行1小時(shí)熟化,由此獲得接枝共聚物A的26. 0質(zhì)量% 溶液。關(guān)于獲得的接枝共聚物A的GPC測定結(jié)果,質(zhì)均分子量(Mw)為11510,數(shù)量平均分子 量(Mn)為4730,分子量分布(Mw/Mn)為2. 43。
      [0357](合成例17:磷酸鹽改質(zhì)分散劑溶液C的制備)
      [0358] 于100mL茄形瓶中,使PGMEA16. 77質(zhì)量份、合成例16的接枝共聚物A(具有上述 通式(IV)所表示的構(gòu)成單元與上述通式(VI)所表示的構(gòu)成單元的接枝共聚物)23. 50質(zhì) 量份(有效固體成分6. 11質(zhì)量份)分別溶解,加入9. 72質(zhì)量份(有效固體成分3. 89質(zhì)量 份)的合成例13的有機(jī)膦酸酯化合物1 (相對(duì)于接枝共聚物的叔氨基為1. 0摩爾當(dāng)量),于 40°C下攪拌30分鐘,由此制備磷酸鹽改質(zhì)分散劑溶液B(固體成分20質(zhì)量% )。此時(shí),嵌段 共聚物的氨基包含通過與有機(jī)膦酸酯化合物1的酸性基團(tuán)的酸-堿反應(yīng)而形成鹽的氨基。
      [0359] (制造例1 :色材分散液A的制備)
      [0360] 將作為色材的在合成例2中制備的共色淀色材A113. 0質(zhì)量份、于合成例14中制 備的磷酸鹽改質(zhì)分散劑溶液A22. 75質(zhì)量份(有效固體成分4. 55質(zhì)量份)、合成例12的粘 合劑樹脂A13. 30質(zhì)量份(有效固體成分5. 85質(zhì)量份)、PGMEA50. 95質(zhì)量份進(jìn)行混合,利 用涂料振蕩機(jī)(淺田鐵工制造)進(jìn)行下述分散,即利用2mm氧化鋯珠進(jìn)行1小時(shí)預(yù)分散,進(jìn) 而利用0. 1mm氧化鋯珠進(jìn)行4小時(shí)的主分散,而獲得色材分散液A。
      [0361] (制造例2~制造例11 :色材分散液B~K的制備)
      [0362] 在制造例1中,將色材與分散時(shí)間分別變更為下述表2所示,除此以外,以與制造 例1相同的方式制備色材分散液B~K。
      [0363] [表 2]
      [0364]表 2
      [0365]
      [0366] 需要說明的是,表2中的縮寫如下所述。
      [0367] 二噁嗪顏料(C.I.顏料紫23,一次粒徑60nm)
      [0368] 酞菁銅顏料(C.I.顏料藍(lán)15 :6, 一次粒徑40nm)
      [0369] (實(shí)施例1)
      [0370] 添加在制造例8中獲得的色材分散液H28. 57質(zhì)量份、下述粘合劑組合物A28. 29 質(zhì)量份、PGMEA43. 14質(zhì)量份、表面活性劑R08MH(DIC制造)0. 04質(zhì)量份、及硅烷偶聯(lián)劑 KBM503(Shin-EtsuSilicones制造)0. 4質(zhì)量份并混合,進(jìn)行加壓過濾,獲得著色樹脂組合 物A〇
      [0371] <粘合劑組合物A(固體成分40質(zhì)量% ) >
      [0372] 堿可溶性樹脂(合成例4的粘合劑樹脂A,固體成分44質(zhì)量% ):18. 18質(zhì)量份
      [0373] 5~6官能丙烯酸酯單體(商品名:ARONIXM403,東亞合成制造):8. 00質(zhì)量份
      [0374] 光聚合引發(fā)劑:2_甲基_1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮(商品名: 1找&(311代907,845?制造) :3.00質(zhì)量份
      [0375] 光敏劑:2,4-二乙基硫氧雜蒽酮(商品名:Kayacure-DETX-S,日本化藥制造): 1. 00質(zhì)量份
      [0376] 溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA) :19. 82質(zhì)量份
      [0377](實(shí)施例2~8)
      [0378] 在實(shí)施例1中,將色材分散液分別變更為下述表3中所示,除此以外,以與實(shí)施例 1相同的方式獲得著色樹脂組合物C、E、F、I、J、K及L。
      [0379](比較例1~6)
      [0380] 在實(shí)施例1中,將色材分散液分別變更為下述表3所示,除此以外,以與實(shí)施例1 相同的方式獲得著色樹脂組合物B、D、G、H、M及N。
      [0381][表 3]
      [0382]表 3
      [0383]
      [0384](比較例7) 1 添加在制造例8中獲得的色材分散液H20. 00質(zhì)量份、AR289的10質(zhì)量%甲醇 溶液1. 70質(zhì)量份、上述粘合劑組合物A30. 52質(zhì)量份、PGMEA47. 78質(zhì)量份、表面活性劑R08MH(DIC制造)0. 04質(zhì)量份、及硅烷偶聯(lián)劑KBM503(Shin-EtsuSilicones制造)0. 4質(zhì)量 份并混合,進(jìn)行加壓過濾,獲得著色樹脂組合物0。
      [0386](評(píng)價(jià))
      [0387] <光學(xué)性能評(píng)價(jià)、耐熱性評(píng)價(jià)>
      [0388] 使用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī),將在各實(shí)施例及比較例中獲得的藍(lán)色著色樹脂組合物涂布于厚 度0.7mm的玻璃基板(NipponElectricGlass制造,"0A-10G")上。其后,在80°C的加熱 板上進(jìn)行3分鐘加熱干燥。通過使用超高壓水銀燈,照射40mJ/cm2的紫外線而獲得固化膜 (藍(lán)色著色層)。將上述著色基板在潔凈烘箱中以230°C進(jìn)行60分鐘后烘烤(表中,有時(shí) 縮寫為"PB")處理。使用Olympus制造的"顯微分光測定裝置0SP-SP200",分別對(duì)獲得的 著色膜的后烘烤前后的色度(x、y)、亮度(Y)及色座標(biāo)(L、a、b)進(jìn)行測定,對(duì)比度是使用 TSUBOSAKAELECTRIC制造的"對(duì)比度測定裝置CT-1B"進(jìn)行測定的。
      [0389] 將后烘烤前的色座標(biāo)設(shè)為Q、h,將后烘烤后的色座標(biāo)設(shè)為L2、a2、b2時(shí),色差 (AEab)按照下述式算出,且成為耐熱性的指標(biāo)。此時(shí),在AEab之值為10以下的情形時(shí), 判斷特別適于實(shí)用,反之在超過20的情形時(shí),判斷不適于實(shí)用。
      [0390] AEab= {(L2 -L:) 2+(a2 -a:)2+ (b2 -b:)2}
      [0391] 將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4~7。
      [0392][表 4]
      [0393]
      [0400][結(jié)果的總結(jié)]
      [0401]自表4的結(jié)果可判斷使用含有通式(I)所表示的陽離子與通式(II)所表示的1價(jià) 陰離子形成鹽的紫色色淀色材A1的實(shí)施例1的藍(lán)色著色樹脂組合物所形成的著色層,在與 使用了堿性藍(lán)7與通式(II)所表示的1價(jià)陰離子形成了鹽的色材的比較例1相比,AEab 較小,亮度值較高,因此是耐熱性較高的高亮度的色材。
      [0402] 該優(yōu)勢性也可從下述情況明確,即從表5的實(shí)施例2與比較例2的比較,可以明確 該優(yōu)勢性即便在與酞菁銅顏料調(diào)配時(shí)也能夠得到保持,進(jìn)而從表6的實(shí)施例4與比較例3 的比較,可以明確該優(yōu)勢性即便在與藍(lán)色色淀色材調(diào)配的情形時(shí)也能夠得到保持。從上述 結(jié)果明確如下情況,即通式(I)所表示的陽離子與通式(II)所表示的1價(jià)陰離子形成了鹽 的色材作為調(diào)整藍(lán)色色材的顏色的色材優(yōu)異。
      [0403] 隨后,根據(jù)表7的實(shí)施例6與比較例5的比較,使用通式(I)所表示的陽離子與通 式(II)所表示的1價(jià)陰離子形成鹽的紫色色淀色材A1的實(shí)施例6與使用二噁嗪顏料的 比較例5相比,后烘烤后的亮度大幅提高,耐熱性也優(yōu)異。若如比較例6所示,二噁嗪顏料 與其他顏料組合,則耐熱性優(yōu)異,但若與二聚三芳基甲烷染料組合,則耐熱性降低(比較例 5)。從上述結(jié)果可明確如下情況:在將通式⑴所表示的陽離子與通式(II)
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