一種啞光離型膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種離型膜，特別涉及一種適用于電子制造領(lǐng)域的啞光離型膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 離型膜又稱剝離膜、隔離膜等，是指表面具有分離性的薄膜，離型膜與特定的材料 在有限條件下接觸后不具有粘性或輕微的粘性。目前離型膜市場上的產(chǎn)品一般是以PET帶 基為基材，表面涂布有離型劑層為主體，對其后涂層起保護(hù)作用，使用時(shí)將其撕開即可。
[0003]但市場上目前涂材的95%均采用的是有機(jī)硅涂料，隨著市場上應(yīng)用的廣泛，有機(jī) 硅在部分領(lǐng)域依然不適用，比如在電子電路制造工業(yè)等方面一般不適用含有有機(jī)硅的材 料，因?yàn)閯冸x時(shí)殘余粘結(jié)的有機(jī)硅會(huì)在后續(xù)加工或者應(yīng)用時(shí)間接的影響其電子電路的正常 使用。
[0004]所以在電子行業(yè)中必須要使用一種非有機(jī)硅類的離型材料。
[0005]中國專利CN103917347提出使用乙烯-四氟乙烯共聚物材料擠出拉伸成型的方式 形成含氟的離型膜材料，使得膜本身具有離型性能。這種膜材料可以直接作為離型材料使 用，不用在膜表面涂布離型層，具有殘余粘附率高、剝離力低、表面亮度高等特性。但是其表 面張力過低，剝離力過小，其再涂性存在很大問題。
[0006]中國專利CN103923334提出使用二氧化硅溶膠、再加入丙烯酸酯單體、含氟單體、 含硅單體，進(jìn)行自由基共聚得到氟硅離型劑，再和異氰酸酯類固化劑配合，涂布在有機(jī)基材 上，經(jīng)過熱固化得到氟硅離型膜。這種離型產(chǎn)品具有較高疏水，較低的剝離力，較高的殘余 粘附率等優(yōu)點(diǎn)。其表面是光亮平整的，同時(shí)其中含有有機(jī)硅材料，不利于在電子行業(yè)中使 用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明目的是提供一種適用于電子行業(yè)的一種啞光離型膜，所述離型膜含氟系樹 月旨，具有啞光效果，與基材之間有較好的附著力，具有可控的剝離力，且離型層具有較高的 殘余粘附率，無游離的有機(jī)硅樹脂殘留于表面，其對電子電路在之后的使用影響較??；在涂 布過程中一次成型后，其耐熱性、耐溶劑及其耐候性比目前市場上離型材料的性能有一個(gè) 明顯的提升，使其可以有更廣泛的適用性。
[0008]本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的： 一種啞光離型膜，由基材及其上的離型層組成，所述離型層由離型層涂布液經(jīng)涂布 熱固化形成，所述的離型層涂布液的組成及質(zhì)量數(shù)為氟系樹脂3. 0-6. 0kg;丙烯酸樹脂 1. 0-3.0kg;醛酮樹脂 1.0-2. 0kg;固化劑 2. 0-3.0kg;助劑為 0.3-0. 8kg;消光劑 1. 5-3. 0kg;混合溶劑8. 0-12. 0kg，所述的混合溶劑為丁酮、甲苯、環(huán)己酮和異丙醇的組合 物；所述的助劑為分散劑、酸催化劑和抗靜電劑的組合。
[0009]上述啞光離型膜，所述氟系樹脂是含氟乙烯與乙烯或乙烯衍生物的共聚物，氟系 樹脂的羥基值為40-110mgK0H/g，酸值為0-9mgKOH/g，數(shù)均分子量在5000-25000之間。
[0010] 上述啞光離型膜，所述丙烯酸樹脂為羥基丙烯酸樹脂或丙烯酸多元醇樹脂，丙烯 酸樹脂的羥基值為25-120mgK0H/g，酸值為1-15mgKOH/g。
[0011] 上述啞光離型膜，所述醛酮樹脂輕值為30-100mgKOH/g。
[0012] 上述啞光離型膜，所述固化劑為氨基樹脂和封閉性的異氰酸酯混合體系。
[0013] 上述啞光離型膜，所述氨基樹脂為甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂或丁醚化的三聚氰胺 樹脂。
[0014] 上述啞光離型膜，所述封閉性的異氰酸酯為封閉性二、三官能度的異氰酸酯。
[0015] 上述啞光離型膜，所述消光劑是指氣相二氧化硅和二氧化鈦的組合物，其質(zhì)量比 為 1:1-3:1〇
[0016] 上述啞光離型膜，所述酸催化劑：分散劑：抗靜電劑為1-3 :2_3 :2_3。
[0017] 本發(fā)明的有益效果如下： 1.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明中通過使用氟系樹脂，解決了現(xiàn)有技術(shù)中使用含硅樹脂帶 來的硅樹脂殘留帶來的技術(shù)問題。
[0018] 2.本發(fā)明中使用氟系樹脂、丙烯酸樹脂和醛酮樹脂的組合，使得到的離型層一方 面與基材之間具有良好的附著力，離型層具有較高的殘余粘附率；另一方面，使得離型膜的 離型層具有較好的剝離性能，保證后涂層的完全轉(zhuǎn)移；其次，還可以保證后涂層涂布時(shí)在其 上的形成。
[0019] 3.本發(fā)明中使用氟系樹脂和丙烯酸樹脂和醛酮樹脂的組合，調(diào)整三種樹脂的比 例，可以根據(jù)需求在一定范圍內(nèi)調(diào)整和改變表面張力和剝離力，實(shí)現(xiàn)可控，表面張力的控制 范圍為28-42達(dá)因，剝離力的控制范圍為1. 5-10.ON/mm之間。
[0020] 4.本發(fā)明中使用二氧化硅和二氧化鈦無機(jī)填料，使得到的離型膜具有啞光效果， 同時(shí)通過加入二氧化鈦?zhàn)鳛闊o機(jī)填料可以提升涂層的耐磨性能，并通過不同的二氧化硅的 加入量可在小范圍內(nèi)改變膜表面的光澤度和表面粗糙度，實(shí)現(xiàn)不同客戶的不同表面形貌的 要求。
[0021] 5.本發(fā)明中優(yōu)選的羥基丙烯酸樹脂羥值范圍在60-120mgK0H/g之間，可以保證固 化成膜后樹脂涂層的交聯(lián)密度，保證其耐候性并可以實(shí)現(xiàn)較快的涂布車速以節(jié)省涂布時(shí)間 及制作周期。加入醛酮樹脂提升膜表面的再涂性，保證后涂層的附著。避免由于丙烯酸樹 脂固化后其交聯(lián)密度較高，其再涂性變差的問題。
[0022] 6.本發(fā)明中優(yōu)選兩種固化劑的混合，可以使涂層在高溫下快速固化成膜，同時(shí)實(shí) 現(xiàn)常溫放置的情況下可以緩慢繼續(xù)反應(yīng)提高交聯(lián)密度，延長了離型膜的保存時(shí)間，保證其 使用性能。
[0023] 7.本發(fā)明中通過使用三種樹脂和兩種無機(jī)填料以及多種固化劑混合體系，綜合權(quán) 衡了其表面的交聯(lián)密度，耐候性、耐磨性、涂層表面的啞光、膜表面的再涂性以及實(shí)現(xiàn)較高 的殘余粘附率，可以應(yīng)用于電子制造領(lǐng)域。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明中的離型層由涂布液涂布固化形成，所述的涂布液的組分及其質(zhì)量數(shù)為： 氟系樹脂3. 0-6. 0kg;丙烯酸樹脂1. 0-3. 0kg;醛酮樹脂1. 0-2. 0kg;固化劑2. 0-3. 0kg; 助劑為〇. 3-0. 8kg(酸催化劑0. 1-0. 3kg，分散劑0. 2-0. 3kg，抗靜電劑0. 2-0. 3kg);消 光劑 1· 5-3.Okg;混合溶劑 8· 0-12. 0kg。
[0025] 本發(fā)明中使用三種樹脂的組合，可以實(shí)現(xiàn)形成的離型層的剝離力在1. 5-10.ON/mm 的較小的范圍內(nèi)可控調(diào)節(jié)。
[0026] 下面就涂布液配方中的用到的原材料進(jìn)行詳細(xì)介紹。
[0027] 氟系樹脂 在本發(fā)明中所述氟系樹脂可以選擇偏氟乙烯聚合物、偏氟乙烯和乙烯基酯交替共聚物 (氟碳樹脂1)、三氟氯乙烯及乙烯基酯交替共聚物(氟碳樹脂2)、四氟乙烯改性接枝聚合物、 四氟乙烯單體和功能單位共聚物等。上述共聚物可以是嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共 聚物中的一種。優(yōu)選是三氟氯乙烯和乙烯基酯共聚物、四氟乙烯改性接枝聚合物和四氟乙 烯單體與功能單體共聚物，更優(yōu)選熱固型的四氟乙烯與功能單體共聚物。其中功能單體主 要提供活性集團(tuán)，在保持氟系樹脂表面低表面能的前提之下，增強(qiáng)交聯(lián)密度。選擇的原則是 盡量提高體系的C-F鍵的含量，這樣會(huì)降低成膜后樹脂界面的表面能，降低體系表面張力 和附著力。同時(shí)涂層中的C-F鍵含量上升，體系的耐熱性和耐溶劑性也有所上升。
[0028] 本發(fā)明中提供的氟系樹脂，其羥基值可以為40-110mgK0H/g，酸值可以為0-9 mgKOH/g，其更優(yōu)選羥基值為50-11OmgKOH/g，酸值為1 -5mgK0H/g，其中固含量可以控制在 40-60%之間。對羥值的選擇是根據(jù)涂層需求選定，如果羥值太低，樹脂成膜之后的交聯(lián)密 度就會(huì)太低，影響體系的耐熱和耐候性，同時(shí)羥值太低反應(yīng)活性太低，影響后期烘干固化效 果。如果樹脂羥值太高，在室溫涂布過程中樹脂在料槽中由于固化容易導(dǎo)致結(jié)凍，會(huì)出現(xiàn)漿 料涂布過程中的穩(wěn)定性問題。
[0029] 本發(fā)明中提供的氟系樹脂，其數(shù)均分子量可以控制在5000-25000之間。氟系樹脂 如果分子量過低，成膜時(shí)固化程度和固化溫度必須很高，才能達(dá)到其實(shí)際應(yīng)用效果。同時(shí)氟 系樹脂分子量過高，其分子鏈段會(huì)在高溫下出現(xiàn)明顯伸縮，同時(shí)也破壞界面結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致其耐 性下降。
[0030] 本發(fā)明提供的氟系樹脂擬可以選用上海東氟化工HLR-1和HLR-2H等，和臺灣長興 化學(xué)的4261A等。
[0031] 本發(fā)明中的氟系樹脂在表面涂層中主要是起降低膜表面離型力、增強(qiáng)膜表面的離 型能力、增進(jìn)膜表面滑爽程度和耐磨度。熱固型氟樹脂在體系中使用量的多少可以部分控 制體系中的離型力。
[0032] 丙燔酸樹脂 本發(fā)明中的丙烯酸樹脂優(yōu)選羥基丙烯酸樹脂或者為丙烯酸多元醇樹脂。
[0033] 本發(fā)明中的羥基丙烯酸樹脂或者丙烯酸多元醇樹脂，其羥基值可為25_120mgK0H/ g，酸值可以為1-15mgKOH/g，同時(shí)更優(yōu)選的是羥基值為60-120mgK0H/g，酸值為1-15 mgKOH/g，其中固含量可以控制在50-70%之間。如果羥值過低，會(huì)導(dǎo)致體系固化速度過慢， 影響涂布烘干固化過程，同時(shí)在固化過程中有未反應(yīng)的小分子，涂層在后續(xù)使用中容易被 侵蝕。羥基太高會(huì)導(dǎo)致和固化劑反應(yīng)過快，影響漿料的保存，同時(shí)極大程度的消耗了體系的 固化劑，使得主體氟樹脂反應(yīng)程度降低。
[0034] 本發(fā)明中的羥基丙烯酸樹脂或者丙烯酸多元醇樹脂，數(shù)均分子量可以控制在 3000-10000之內(nèi)，其中更優(yōu)選的是數(shù)均分子量在4000-8000。