分子量過(guò)大會(huì)影響體系中的 耐熱，同時(shí)會(huì)降低反應(yīng)的活性。分子量過(guò)小，固化不徹底會(huì)出現(xiàn)界面軟化等現(xiàn)象。
[0035] 本發(fā)明中的丙烯酸樹(shù)脂的使用主要是增強(qiáng)涂層和基材的附著，提高膜的耐磨和表 面硬度，同時(shí)提高其耐溶劑的性能。還可以部分提高其再涂性，增加其對(duì)后涂層的親和性。
[0036] 適用于本發(fā)明的羥基丙烯酸樹(shù)脂可以使用上海憶樂(lè)化工的170B和170E等、立驊 公司LEADFOLAMAS-9003和ACRYDICA-7157等、張家港迪愛(ài)生化工有限公司的ZHP-883、 ZHP-1262 以及長(zhǎng)興化學(xué)的ETERAC7318-l-S-50、ETERAC7308-S-70 等。
[0037] 醛酮樹(shù)脂 本發(fā)明中使用的醛酮樹(shù)脂的目的是增強(qiáng)涂布表面硬度，增強(qiáng)涂層之間附著，提高再涂 性，同時(shí)可以提高體系的物理干燥速率，同時(shí)也增強(qiáng)了體系的耐黃變性能，增強(qiáng)耐候性。
[0038] 本發(fā)明中使用的醛酮樹(shù)脂優(yōu)選羥值在30-100mgK0H/g，更優(yōu)選羥值在40-80 mgKOH/g。羥值過(guò)高會(huì)使固化進(jìn)行過(guò)快，影響保存時(shí)間。同時(shí)羥值偏小降低固化效果差，影 響成膜后的殘余粘附率。
[0039] 本發(fā)明中使用的醛酮樹(shù)脂的分子量，可以選擇數(shù)均分子量在200-2000之間，其中 更優(yōu)選數(shù)均分子量在400-1000之間。
[0040] 適用于本發(fā)明的醛酮樹(shù)脂可以使用長(zhǎng)沙昌泰實(shí)業(yè)有限公司的KR-120、A81等和巴 斯夫的醛酮樹(shù)脂A81等。
[0041] 固化齊1丨體系 本發(fā)明中選用的固化劑體系，使用氨基樹(shù)脂固化劑和異氰酸酯固化劑。
[0042]本發(fā)明中所使用的氨基樹(shù)脂固化劑，優(yōu)選三聚氰胺類固化劑，這是因?yàn)槠涔袒瘎?分子官能度高，所形成體系交聯(lián)密度也會(huì)隨之上升，提高體系的耐熱性和耐溶劑性。更優(yōu)選 甲醚化三聚氰胺甲醛樹(shù)脂或者是丁醚化的三聚氰胺樹(shù)脂。最優(yōu)選甲醚化的三聚氰胺樹(shù)脂。 甲醚化的氨基樹(shù)脂成膜后的硬度更高，同時(shí)在高溫下反應(yīng)較其他氨基樹(shù)脂更快。而丁醚化 的氨基樹(shù)脂固化過(guò)程較慢，同時(shí)條件也較溫和，涂布控制的溫度車速等一些條件可以更易 于控制。
[0043] 本發(fā)明中使用的異氰酸酯固化劑必須使用封閉型的異氰酸酯固化劑，這是由于非 封閉型的異氰酸酯會(huì)在常溫下（25-35Γ)的條件下與氨基樹(shù)脂快速反應(yīng)，失去固化作用。優(yōu) 選芳香族異氰酸酯或脂肪族的異氰酸酯，如HDI和MDI等。更優(yōu)選封閉型的三官能度的異 氰酸酯或者是二官能度異氰酸酯和三官能度異氰酸酯混合催化劑。封閉型的異氰酸酯固化 劑加入后會(huì)提高涂料的干燥速度，使涂布得到的涂層不易老化變黃，同時(shí)使整體涂層的固 化程度提高，使其在室溫條件下可以緩慢反應(yīng)繼續(xù)固化。
[0044] 適用于本發(fā)明的氨基樹(shù)脂可以選擇張家港順昌化工有限公司的氨基樹(shù)脂A03、長(zhǎng) 興化學(xué)的9229-59-1。封閉型的異氰酸酯可以選用贏創(chuàng)1358A，但是不局限于上述固化劑。
[0045] 助劑 本發(fā)明中的助劑為加快涂層固化速率的酸催化劑和提高填料分散性能的分散劑以及 通用的抗靜電劑等。
[0046] 本發(fā)明中使用氨基樹(shù)脂固化劑體系必須配合使用酸催化劑，優(yōu)選對(duì)甲苯磺酸 (PTSA)、二壬基二萘磺酸（DNNDSA)以及封閉性高級(jí)酸。更優(yōu)選二壬基二萘磺酸（DNNDSA)或 者封閉性高級(jí)酸。二壬基二萘磺酸（DNNDSA)交聯(lián)固化過(guò)程中生成的揮發(fā)物較少，同時(shí)均勻 分散到涂膜中，減少在界面上的聚集。封閉性高級(jí)酸(有效物質(zhì)含量>50%)其在一定溫度范 圍之上才有催化作用，提高了漿料的保存性。
[0047]本發(fā)明中的分散劑在含有填料的體系中，可以改善填料的分散性能，有利于砂磨 時(shí)填料粉碎并阻止已分散顆粒凝聚同時(shí)保持分散穩(wěn)定，降低漿料的粘度；同時(shí)可以大幅度 提高漿料的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。適用于本發(fā)明的分散劑可以使用BYK公司的DISPERBYK-110,但是 不局限于上述分散劑。
[0048]本發(fā)明中的抗靜電劑可減少由于使用氟系樹(shù)脂所導(dǎo)致的涂布過(guò)程中產(chǎn)生的靜電 富集，從而降低對(duì)涂層表觀的影響。適用于本發(fā)明的抗靜電劑可以使用海安石油化工廠的 SN抗靜電劑，但是不局限于上述抗靜電劑。
[0049] 消光劑： 本發(fā)明中加入適當(dāng)消光劑后可以得到啞光的離型層。對(duì)于其中所使用的消光劑可以選 擇二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、硅酸鋁、高嶺土等無(wú)機(jī)填料。其中優(yōu)選為氣相二氧 化娃和二氧化鈦的組合體。
[0050]本發(fā)明中使用的氣相二氧化硅的粒徑可以選擇粒徑范圍在0. 5-25μm之間，其優(yōu) 選為1-5μπι之間。發(fā)明中使用的二氧化鈦，優(yōu)選晶紅石型的二氧化鈦，更優(yōu)選紅向或者黃 向的二氧化鈦粉末，其粒徑優(yōu)選在〇. 3-5μm。
[0051]根據(jù)所需求的表面粗糙度可以選用適當(dāng)粒徑的消光劑研磨分散后加入。
[0052] 溶劑 本發(fā)明中主要使用的溶劑為丁酮、異丙醇、甲苯和環(huán)己酮的混合溶劑，目的是形成蒸發(fā) 梯度，有助于提高體系在涂布過(guò)程中的流平效果，提高成膜后的光澤度。
[0053] 基材: 雖然對(duì)本發(fā)明中的基材沒(méi)有特別地限定，基材優(yōu)選塑料膜。本發(fā)明中的涂布基材選擇 主要是PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)基材，其厚度優(yōu)選為10-125μm，基材太厚會(huì)影響烘干 固化過(guò)程。由于在烘箱中部分熱量用于給基材預(yù)熱導(dǎo)致固化反應(yīng)變緩；若基材過(guò)薄，由于涂 層設(shè)計(jì)的是一種熱固型的涂層，涂層在固化交聯(lián)過(guò)程中會(huì)發(fā)生一定量的收縮，這會(huì)影響涂 布的表觀，引起帶基收縮裙皺。
[0054]此外，基材在需要的情況下可以含有一定的抗氧化劑、抗靜電劑填料、顏料如炭 黑、二氧化娃等。
[0055] 牛產(chǎn)工藝棹制: 離型劑層通過(guò)以下方式獲得；將本發(fā)明的剝離劑溶解在有機(jī)溶劑中以制備離型層樹(shù)脂 溶液，將所得到的離型劑漿料涂布至基材，并將其干燥。
[0056]對(duì)離型劑層的涂布方式?jīng)]有特別的要求和限定并且可以使用目前已知方法，例如 使用棒涂布、Mayor棒涂布、凹版涂布、三輯涂布、輯涂布等方法。
[0057]干燥方法沒(méi)有特別限定，在保證樹(shù)脂層完全固化達(dá)到使用要求的前提之下沒(méi)有特 別的限定。通常可以使用熱空氣干燥等。用于熱空氣的干燥溫度必須隨基材的耐熱性的要 求進(jìn)行調(diào)整，其通常溫度為100-150°C。必須說(shuō)明是若烘干溫度較低，烘干時(shí)間必須相應(yīng)延 長(zhǎng)，涂布車速也要相應(yīng)降低。
[0058]干燥后的離型層厚度可以是0. 5-25μπι之間，其中優(yōu)選1-5μπι。由于涂層本身是 熱固型涂層，涂層厚度過(guò)小離型層容易出現(xiàn)被侵蝕，耐性相應(yīng)下降；若涂層厚度過(guò)大，其熱 固化過(guò)程中涂層內(nèi)部固化效果較差，在之后使用中會(huì)出現(xiàn)老化、黃變等現(xiàn)象，同時(shí)也對(duì)烘干 條件提出更高的要求。
[0059] 本發(fā)明中提供了上述離型膜的熱固型涂料的制備方法，其包括以下步驟： 將部分有機(jī)混合溶劑1和有機(jī)氟樹(shù)脂混合，在常溫條件下攪拌，在攪拌的同時(shí)依次加 入三聚氰胺樹(shù)脂、醛酮樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等，攪拌均勻，同時(shí)緩慢加入消光劑和分散劑，即可 得到樹(shù)脂混合物漿料。制備主劑的重點(diǎn)是控制混合和樹(shù)脂添加的速度以避免發(fā)泡或膠凝產(chǎn) 生，得到的樹(shù)脂混合物漿料呈現(xiàn)為均勻的稠漿，且無(wú)膠凝、發(fā)泡或團(tuán)聚。
[0060] 將上述樹(shù)脂混合物漿料加入到砂磨機(jī)中砂磨多次，砂磨速度控制在2-4L/min，研 磨過(guò)程中加入抗靜電劑，控制砂磨機(jī)的整體溫度在40°C以下，選擇相應(yīng)的濾芯進(jìn)行過(guò)濾，得 到A組分。
[0061] 在部分有機(jī)混合溶劑2中緩慢加入酸催化劑，在常溫下攪拌至完全溶解，得到B組 分。
[0062] 涂布前10-15分鐘，將A組分和B組分混合均勻，得到所述離型膜用熱固性離型層 涂料。
[0063] 上述離型劑涂料是按照以下工藝參數(shù)通用的涂布方式涂布到通用的PET基膜一 層，使其表面獲得離型效果。烘干溫度為110-120°C，其涂布速度應(yīng)該控制在30-40m/min。 烘干溫度為150_160°C，涂布速度可以控制在50-80m/min。對(duì)離型劑層的涂布方式?jīng)]有特 別的要求和限定并且可以使用目前已知方法。
[0064] 按照上述工藝涂布成型后可以得到一種均勻透明的離型膜，膜表面硬度為H-2H， 膜表面張力< 40達(dá)因，并且可以耐丁酮/酒精溶劑100次以上擦拭。
[0065] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明： 實(shí)施例1 : 氟系樹(shù)脂 HLR-1 3. 0kg 丙烯酸樹(shù)脂170B 3.0kg 醛酮樹(shù)脂 KR-120 1.0kg 固化劑 氨基樹(shù)脂A03 2.0kg 固化劑 封閉型異氰酸酯1358A 1.0kg 助劑 對(duì)甲苯磺酸PTSA 0.2kg 助劑 抗靜電劑SN 0.3kg 助劑 分散劑DISPERBYK-110 0. 3kg 混合溶劑1甲苯：丁酮：環(huán)己酮=4:6:1 1.0kg 混合溶劑2異丙醇：丁酮=4:1 lkg 消光劑 二氧化硅（粒徑1-3μm) 1.5kg 消光劑 二氧化鈦(粒徑1. 0-3. 0μm) 1. 5kg ； 其中： 氟系樹(shù)脂HLR-1的羥值為50,酸值為1-5,數(shù)均分子量為6000-25000 丙烯酸樹(shù)脂170B羥基值為120mgK0H/g，酸值可以為15mgKOH/g 將涂布液涂布在125微米厚的PET基材上。通過(guò)網(wǎng)紋輥方式涂布上述離型層漿料，通 過(guò)充分烘干固化，得到厚度為1. 5-2. 5μm厚度的離型產(chǎn)品。
[0066] 對(duì)上述離型膜進(jìn)行性能數(shù)據(jù)分析測(cè)試，測(cè)試數(shù)值見(jiàn)表1、表2。
[0067]實(shí)施例2: 氟系樹(shù)脂 HLR-1 4. Okg 丙烯酸樹(shù)脂170E 3. 0kg 醛酮樹(shù)脂 A81 2.0kg 固化劑 氨基樹(shù)脂A03 2.0kg 固化劑 異氰酸酯1358A 0. 5kg 助劑 PTS