的熱應(yīng)力不過大。特別 地，由具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料制成的薄膜和膜具有在由于照射而超過特定溫度時不 受控變形的傾向。在這些情況中，有利地借助合適的過濾器或輻射器的建造方式使盡可能 少的紅外輻射可作用于基底。此外，相應(yīng)輻射劑量的降低可抵抗不受控變形。但是在此應(yīng)該 注意，盡可能完全的聚合需要特定的輻射劑量和輻射強度。在這些情況下特別有利的是在 惰性或氧氣減少的條件下進行固化，因為當(dāng)涂層上方的氣氛中的氧含量降低時，固化所需 的劑量降低。
[0069] 特別優(yōu)選使用在固定裝置中的汞輻射器進行固化。這時，光引發(fā)劑以涂層固含量 的2 0.1重量%至< 10重量％，更優(yōu)選2 0.2重量%至< 3.0重量%的濃度使用。優(yōu)選使用2 80 mj/cm2至< 5000 mj/cm2的劑量以固化這些涂層。
[0070] 在薄膜涂層的固化和該涂覆的薄膜的任選、通常希望的成型完成后，將該涂覆的 薄膜后注塑，這通過例如W0 2004/082926 A1和W0 02/07947 A1中所述的薄膜嵌入成型法 是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案中，借助擠出或注塑，優(yōu)選用 聚碳酸酯熔體進行步驟(V)中的薄膜的背面涂覆。對此的擠出和注塑法是本領(lǐng)域技術(shù)人員 公知的并例如描述在〃Handbuch Spritzgiefien〃，F(xiàn)riedrich Johannnaber/Walter Michaeli, Miinchen;Wien: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1或"Anleitung zum Bau von Spritzgiefiwerkzeugen"， Menges/Michaeli/Mohren, Miinchen；ffien: Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2中。
[0071] 由于甚至在低溫下的非方向依賴性的沖擊韌性與抗刮和耐溶劑表面的特別有利 的性能組合，本發(fā)明的3D模制件適合用于建筑、汽車建造、軌道車輛建造、飛機建造、安全帽 目視鏡(Visieren)制造和電子產(chǎn)品制造領(lǐng)域的產(chǎn)品中。因此，本發(fā)明的另一主題是包含本 發(fā)明3D模制件的產(chǎn)品。該產(chǎn)品優(yōu)選是來自建筑、汽車建造、軌道車輛建造、飛機建造、安全帽 目視鏡制造和電子產(chǎn)品制造領(lǐng)域的透明玻璃、覆蓋物或觀察窗、或汽車內(nèi)飾或外飾例如儀 表板、駕駛桿覆蓋件、天窗或保險桿的透明、半透明或不透明部件。
[0072] 本發(fā)明的另一主題是本發(fā)明3D模制件的用途，其用作建筑玻璃、汽車玻璃、軌道車 輛玻璃、水上交通工具玻璃、飛行器玻璃、車身覆蓋部件、擋風(fēng)玻璃、頭盔目視鏡、電子設(shè)備 外殼部件、汽車、軌道車輛、水上交通工具或飛機的內(nèi)飾部件。
[0073] 實施例： 評估方法 通過在制造商Zeiss的類型Axioplan光學(xué)顯微鏡中觀察切邊，測量涂層的層厚度。方法 -反射光(Auflicht)，明視野，放大500x。
[0074] 防粘連性的評估 如例如DIN 53150中描述的傳統(tǒng)試驗方法不足以模擬卷繞的預(yù)干燥的涂覆的薄膜的防 粘連性，因此使用下列試驗：用商業(yè)常見的刮刀將涂覆材料施加到Makrofol DE 1-1(375 μ m)上（目標(biāo)濕層厚度100 μπι)。在20°C至25°C下10分鐘的通氣階段后，該涂覆的薄膜在空氣 循環(huán)爐中在ll〇°C下干燥10分鐘。在1分鐘的冷卻階段后，用塑料輥在100 _ X 100 mm的面 積上將商業(yè)常見的粘附層壓薄膜GH-X173 natur(公司Bischof u. Klein, Lengerich，德 國）無皺裙地施加到干燥的涂覆的薄膜上。隨后，整面地(flSchig)對該層壓的薄膜件施以 10 kg重量1小時。此后，除去層壓薄膜并目視評估涂覆的表面。
[0075] 鉛筆硬度的評估 除非另有說明，類似于ASTM D 3363使用Elcometer 3086 Scratch boy(Elcometer Instruments GmbH, Aalen，德國）在500 g負(fù)重下測量鉛筆硬度。
[0076] 鋼絲絨刮擦的評估 通過將鋼絲絨No. 00(0skar Weil GmbH Rakso, Lahr，德國）粘貼到500 g鉗工錘 (5〇111〇88-!^1111]161〇的平面端上，測定鋼絲絨刮擦，其中該錘的面積是2.5〇]1\2.5〇]1，即 大約6.25平方厘米。將該錘置于受試表面上，不施加額外壓力，以達到大約560 g的指定負(fù) 重。然后將該錘以雙行程來回移動10次。隨后，用軟布清潔該受負(fù)重的表面以除去織物殘留 物和漆料顆粒。通過用Micro HAZE plus(20°光澤度和霧度；Byk-Gardner GmbH, Geretsried，德國）相對于刮擦方向橫向測得的霧度和光澤度值來表征該刮擦。在刮擦前和 后進行測量。負(fù)重前和后的光澤度和霧度的差值報道為△光澤度和△霧度。
[0077] 耐溶劑性的評估 通常用工業(yè)品級的異丙醇、二甲苯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、乙酸乙酯、丙酮測試涂層的 耐溶劑性。用濕透的棉球?qū)⑷軇┦┘拥酵繉由喜⑼ㄟ^覆蓋防止蒸發(fā)。除非另有說明，在大約 23°C下遵循60分鐘的作用時間。在該作用時間結(jié)束后，移除棉球并用軟布將受試面擦干凈。 立即目視檢查和在用指甲輕刮后檢查。
[0078] 區(qū)分下列等級： ? 〇 =不變;沒有可見的改變;不會由于刮擦受損； ? 1 =可見輕微溶脹，但不會由于刮擦受損； ? 2 =變化清晰可見，幾乎不會由于刮擦受損； ? 3 =明顯改變，在指甲用力施壓后表面破壞； ? 4 =劇烈改變，在指甲用力施壓后刮穿直至基底； ? 5 =破壞;在擦除化學(xué)品后漆層已破壞;無法除去測試物質(zhì)(侵蝕）。
[0079]在這一評估內(nèi)，具有0和1的特征值的測試通常為通過。特征值> 1代表"不通過"。 [0080] 評估沖擊韌性 在此，通過下落試驗基于標(biāo)準(zhǔn)DIN EN ISO 6603-1進行韌性評估。與該標(biāo)準(zhǔn)類似地，在 此用不同的下落能量進行擊穿試驗，其中通過改變下落高度在恒定的下落質(zhì)量下進行。作 為下落能量的量度，直接通過光柵(Lichtschranke)測量碰撞速度并給出作為變化參數(shù)。
[0081 ] 在偏離標(biāo)準(zhǔn)的情況下，使用40 mm和20 mm的接觸面直徑和沖子直徑的組合和50 mm X 50 mm的樣品尺寸。下落質(zhì)量為13 kg;測試溫度為-30°C。
[0082] 通過使用聚合物材料在改變特定的參數(shù)(例如溫度、變形速率、缺口半徑等）時表 現(xiàn)出從韌性至脆性斷裂特征的轉(zhuǎn)變的事實，表征所述韌性。在本情況中，使用沖子在樣品頂 面上的碰撞速度作為可變參數(shù)。
[0083] 定義"臨界碰撞速度"作為對于韌性的特征參數(shù)，其為具有韌性斷裂特征的最大速 度與具有脆性斷裂特征的最小速度的幾何平均值： νι· = 0.5[最大(>鍵生）+最小(·生)]。
[0084] 為了測定該韌性特征值，將臨界碰撞速度在合適范圍內(nèi)變化并確定屬于所選速度 的斷裂特征(韌性/脆性）。斷裂類型(韌性/脆性斷裂)根據(jù)受沖擊的測試樣品的斷裂形象來 測定:韌性斷裂被認(rèn)為是沒有裂紋形成的塑性變形(符合標(biāo)準(zhǔn))或測試樣品擊穿（如果保持 為一整塊)（偏離標(biāo)準(zhǔn)）。脆性斷裂被評定為樣品破碎為兩部分或更多部分。
[0085] 測量的臨界碰撞速度為2至2.5 m/s和13 m/s。甚至在最小的碰撞速度下也顯示脆 性斷裂的樣品通常評估為脆性，該臨界碰撞速度給出為"〈2.0 m/s"。
[0086] 由此，通過臨界碰撞速度表征各種多層結(jié)構(gòu)，并可以由此與其它體系比較和評估。
[0087] 自然地，測試樣品的厚度影響機械應(yīng)力下的變形和斷裂特征。特別地，絕對測量值 (最大力、斷裂伸長率)顯示對樣品厚度的依賴性，對于不同厚度的測試樣品不能直接相互 比較。因此在本發(fā)明的范圍內(nèi)，使用4 mm厚度的樣品，其特征可以相互比較且其厚度在許多 應(yīng)用中是典型尺寸。
[0088] 然而，各種體系的韌性的相對差異一一韌性/脆性-轉(zhuǎn)變位置或臨界碰撞速度的形 式一一也可轉(zhuǎn)用于其它樣品厚度。這里例如在4 _厚度的測試體上測定的各種漆料體系和 構(gòu)成物之間的相對韌性差異因此也適用于具有更大或更小厚度的樣品。
[0089] 在此，表述"拉伸區(qū)"是指位于沖擊物的相反位置和因此在擊穿試驗中經(jīng)受拉伸應(yīng) 力的樣品側(cè)。相反，"壓力區(qū)"表示在沖擊物下在碰撞側(cè)上的樣品區(qū)域，在該處大多是壓力應(yīng) 力。
[0090] 實施例1:涂層劑的制備 將25 g Degacryl MW730 (PMMA, Evonik; Mw 1000000 - Evonik數(shù)據(jù)）在 100°C下在 大約5小時內(nèi)溶解在142 g的1-甲氧基-2-丙醇中。將該溶液冷卻至大約30°C。將下面的組分 在室溫下分開地溶解在83 g 1-甲氧基-2-丙醇中：25 g二季戊四醇五/六丙烯酸酯(DPHA， 來自 Cytec 公司）、2.0 g Irgacure 1000 (來自 BASF 公司）、1.0 g Darocur 4265 (來自 BASF公司）、0.0625 g BYK 333 (來自BYK公司）。將所述第二溶液在攪拌下加入到該聚合物 溶液中。將該涂層劑在室溫下并在避免直接光影響下攪拌另外3小時，灌裝并接著靜置1天。 產(chǎn)量為250 g，粘度(23°C)為大約9000 mPas和固含量為19重量％。計算該涂層劑固含量中的 雙鍵密度為大約5.1摩爾/千克。
[0091] 實施例2:涂層劑的制備 與實施例1類似，由Degalan M345 (PMMA;來自Evonik公司；Mw 180000)制備涂層劑。 產(chǎn)量為275g，固含量為19重量％。計算該涂層劑固含量中的雙鍵密度為大約5.1摩爾/千克。 [0092]對比例1:對比涂層劑的制備 與實施例1類似，由Degalan M825 (PMMA;來自Evonik公司；Mw 80000)制備涂層劑。產(chǎn) 量為280 g，固含量為19重量％。計算該涂層劑固含量中的雙鍵密度為大約5.1摩爾/千克。 [0093] 實施例3: 通過"TSE Troller AG"公司的隙縫式澆注器將實施例1和2以及對比例1的涂層劑分別 施加到載體薄膜Makrofol DE l_l(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen，德國）上。該 載體薄膜的層厚度為250 μπι;這些涂層的層厚度可在表1至3中找到。
[0094] 典型的施涂條件如下： .幅面速度1.3至2.0 m/min .濕漆料施加量20至150 μπι ?空氣循環(huán)干燥器90至110°C，優(yōu)選在待干燥的聚合物的TG范圍內(nèi) .在干燥器中的停留時間3.5至5 min。
[0095] 輥到輥進行涂覆，這意味著在該涂覆設(shè)備中展開該聚碳酸酯薄膜。將該薄膜導(dǎo)過 上述施涂裝置之一并供給涂料溶液。此后，使帶有濕涂層的薄膜經(jīng)過干燥器。在離開干燥器 后，為此時干燥的涂層配備層壓薄膜，以保護其免受沾污和刮擦。此后再卷起該薄膜。
[0096]