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      作為有機(jī)過氧化物,沒有 特別限定,可列舉出二叔丁基過氧化鄰苯二甲酸酯、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、過 氧化苯甲酰、過氧化苯鉀酸叔丁酯、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過 氧化甲乙酮、二叔丁基過氧化物、過氧化月桂酰等過氧化物;偶氮二異丁腈、偶氮二異丙腈 等偶?xì)庖茴惖取?<酸改性氯化聚烯烴(A2) > 本發(fā)明中使用的酸改性氯化聚烯烴(A2)沒有限定,優(yōu)選通過將前述結(jié)晶性酸改性聚烯 烴(A1)氯化而得到者。 從貯存穩(wěn)定性以及聚烯烴系樹脂基材與金屬基材的粘接性的觀點(diǎn)來看,酸改性氯化聚 烯烴(A2)的酸值的下限需要為10mgK0H/g-樹脂以上,優(yōu)選為12mgK0H/g-樹脂以上,更優(yōu)選 為14mgK0H/g-樹脂以上,進(jìn)一步優(yōu)選為16mgK0H/g-樹脂以上,特別優(yōu)選為18mgK0H/g-樹脂 以上,最優(yōu)選為20mgK0H/g-樹脂以上。若不足前述值,則有時與聚碳化二亞胺的相容性低, 粘接強(qiáng)度不能發(fā)揮。上限需要為50mgK0H/g-樹脂以下,優(yōu)選為48mgK0H/g-樹脂以下,更優(yōu)選 為46mgK0H/g-樹脂以下,進(jìn)一步優(yōu)選為44mgK0H/g-樹脂以下,特別優(yōu)選為42mgK0H/g-樹脂 以下,最優(yōu)選為40mgK0H/g-樹脂以下。若超過前述值,則有時溶液的粘度、穩(wěn)定性降低,貯存 穩(wěn)定性降低。進(jìn)而制造效率也降低,故不優(yōu)選。 從溶液穩(wěn)定性以及聚烯烴系樹脂基材與金屬基材的粘接性的觀點(diǎn)來看,酸改性氯化聚 烯烴(A2)的含氯率的下限需要為5質(zhì)量%以上,優(yōu)選為8質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以 上,進(jìn)一步優(yōu)選為12質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為14質(zhì)量%以上。如不足前述值,則有時溶液穩(wěn) 定性降低,貯存穩(wěn)定性變差。進(jìn)而,有時與聚碳化二亞胺(B)的相容性低,粘接強(qiáng)度不能發(fā) 揮。上限需要為40質(zhì)量%以下,優(yōu)選為38質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為35質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選 為32質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。若超過前述值,則有時酸改性氯化聚烯烴(A2) 的結(jié)晶性降低,粘接強(qiáng)度降低。 酸改性氯化聚烯烴(A2)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為40,000~170,000的范圍。更優(yōu)選為 50,000~160,000的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為60,000~150,000的范圍,特別優(yōu)選為70,000~ 140,000的范圍,最優(yōu)選為80,000~130,000的范圍。如不足前述值,則有時凝集力變?nèi)?,?接性差。另一方面,若超過前述值,則有時流動性低,粘接時的操作性會產(chǎn)生問題。只要在前 述范圍內(nèi),則與聚碳化二亞胺(B)的相互作用得以活化,故優(yōu)選。 作為酸改性氯化聚烯烴(A2)的制造方法,沒有特別限定,例如通過使酸改性聚烯烴溶 解于氯仿等鹵代烴中,導(dǎo)入氯氣從而得到。 <聚碳化二亞胺(B)> 本發(fā)明中使用的聚碳化二亞胺(B)只要分子內(nèi)具有2個以上的碳化二亞胺基,則沒有特 別限定。認(rèn)為通過使用聚碳化二亞胺(B),在改性聚烯烴(A)和聚碳化二亞胺(B)之間并不產(chǎn) 生伴隨著劇烈的粘度上升的交聯(lián)反應(yīng),而是產(chǎn)生氫鍵等的相互作用,從而能夠提高粘接性 而不損害貯存穩(wěn)定性。 相對于改性聚烯烴(A) 100質(zhì)量份,聚碳化二亞胺(B)優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為1 質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選為2質(zhì)量份以上。另外,優(yōu)選為10質(zhì)量 份以下,更優(yōu)選為9質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為8.5質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選為8質(zhì)量份以下。若 不足前述范圍,則有時不產(chǎn)生與金屬基材表面的氧化膜層的相互作用,發(fā)揮不出粘接性,若 超過前述范圍,則有時制造成本、與聚烯烴系樹脂基材的粘接性降低。 <有機(jī)溶劑(C)> 本發(fā)明中使用的有機(jī)溶劑(C)只要能溶解改性聚烯烴(A)和聚碳化二亞胺(B),則沒有 特別限定。具體而言,例如,可以使用苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴,己烷、庚烷、辛烷、癸烷等 脂肪族系烴,環(huán)己烷、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等脂環(huán)族烴,三氯乙烯、二氯乙烯、氯 苯、氯仿等鹵代烴,甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、苯酚等醇系溶劑,丙酮、甲 基異丁酮、甲乙酮戊酮、己酮、環(huán)己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮系溶劑,甲基溶纖劑、乙基溶纖 劑等溶纖劑類,醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯等酯系溶劑,乙二醇單 正丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、三乙二 醇單正丁醚、四乙二醇單正丁醚等醇醚系溶劑等,這些可以使用1種或并用2種以上。 相對于改性聚烯烴(A)100質(zhì)量份,有機(jī)溶劑(C)優(yōu)選為80質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為90質(zhì)量 份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選為110質(zhì)量份以上。此外,優(yōu)選為1000質(zhì)量 份以下,更優(yōu)選為900質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為800質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選為700質(zhì)量份以 下。不足前述范圍時,有時液狀及貯存穩(wěn)定性降低,若超過前述范圍,則從制造成本、運(yùn)輸成 本的方面來看,有時候不利。 從粘接劑組合物的液狀以及貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看,有機(jī)溶劑(C)優(yōu)選為選自由芳香 族烴、脂肪族烴、脂環(huán)族烴以及鹵代烴所組成組中的1種以上的溶劑(C1 ),與選自由醇系溶 劑、酮系溶劑、酯系溶劑及醇醚系溶劑所組成組中的1種以上的溶劑(C2)的混合液。作為混 合比,優(yōu)選溶劑(Cl)/溶劑(C2) = 50~90/50~10(質(zhì)量比),更優(yōu)選為55~85/45~15(質(zhì)量 比),進(jìn)一步優(yōu)選為60~80/40~20(質(zhì)量比)。若不落入上述范圍,則有時粘接劑組合物的液 狀以及貯存穩(wěn)定性降低。另外,特別優(yōu)選溶劑(C1)為脂環(huán)族烴、溶劑(C2)為酮系溶劑。 <粘接劑組合物> 本發(fā)明所述的粘接劑組合物為前述改性聚烯烴(A)、聚碳化二亞胺(B)和有機(jī)溶劑(C) 的混合物。作為改性聚烯烴(A),可以單獨(dú)使用結(jié)晶性酸改性聚烯烴(A1),也可以單獨(dú)使用 酸改性氯化聚烯烴(A2),也可以將它們合并使用。改性聚烯烴(A)和聚碳化二亞胺(B)可以 在有機(jī)溶劑(C)中溶解,也可以分散。從貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看優(yōu)選溶解。 本發(fā)明所述的粘接劑組合物,在不損害本發(fā)明的性能的范圍內(nèi),除前述改性聚烯烴 (A)、聚碳化二亞胺(B)和有機(jī)溶劑(C)之外還可以混合使用各種添加劑。作為添加劑,沒有 特別限定,優(yōu)選使用阻燃劑、顏料、防粘連劑等。 <層壓體> 本發(fā)明的層壓體是將聚烯烴系樹脂基材和金屬基材用本發(fā)明所述的粘接劑組合物層 積而成的層壓體。 作為層積的方法,可以利用以往公知的層壓制造技術(shù)。例如,沒有特別限定,使用輥式 涂布機(jī)或棒式涂布機(jī)等適當(dāng)?shù)耐扛卜椒▽⒄辰觿┙M合物涂覆在金屬基材的表面,并使其干 燥。干燥后,可以在形成于金屬基材表面的粘接劑層呈熔融狀態(tài)期間,在其涂覆面層積粘接 聚烯烴系樹脂基材而得到層壓結(jié)構(gòu)體。 由前述粘接劑組合物形成的粘接劑層的厚度沒有特別限定,優(yōu)選為0.5~ΙΟμπι,更優(yōu)選 為0.8~9.5μηι,進(jìn)一步優(yōu)選為1~9μηι。 <聚烯烴系樹脂基材> 作為聚烯烴系樹脂基材,只要從以往公知的聚烯烴系樹脂之中適當(dāng)選擇即可。例如,沒 有特別限定,可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等。其中,優(yōu)選使用聚丙烯的未拉 伸薄膜(以下,也稱作CPP。)。其厚度沒有特別限定,優(yōu)選為20~100μπι,更優(yōu)選為25~95μπι, 進(jìn)一步優(yōu)選為30~90μπι。需要說明的是,還可以根據(jù)需要向聚烯烴系樹脂基材中混合顏料 和各種添加物。 <金屬基材> 作為金屬基材,沒有特別限定,例如使用鋁、銅、鋼鐵、鋅、硬鋁、壓鑄件等各種金屬及其 合金。另外,作為其形狀,可以采取金屬箱、乳制鋼板、板、管、罐、蓋等任意的形狀。一般而 言,從加工性等的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選鋁箱。此外,根據(jù)使用目的而異,通常以0.01~l〇mm、優(yōu)選 0.02~5mm的厚度的片材形狀進(jìn)
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