制） 硅烷偶聯(lián)劑:KBM-403 (信越硅酮公司制） 酸值 本發(fā)明中的酸值(mgKOH/g-樹脂)為利用因子(f)由下述式算得的值，所述因子(f)由使 用FT-IR(島津制作所公司制，F(xiàn)T-IR8200PC)，馬來酸酐的羰基(C = 0)鍵的伸縮峰（1780(^1) 的吸光度（I)、全同立構(gòu)特有的峰(840CHT1)的吸光度(II)以及馬來酸酐（東京化成制）的氯 仿溶液制成的檢量線所得到。 酸值=[吸光度(I)/吸光度（II) X (f)/馬來酸酐的分子量X 2 X氫氧化鉀的分子量X 1000(mg)/100(%)] 馬來酸酐的分子量:98.06氫氧化鉀的分子量:56.11 含氯率 本發(fā)明的含氯率為基于JIS K-7210通過滴定而求得的值。 重均分子量(Mw) 本發(fā)明的重均分子量是由凝膠滲透色譜法（以下，GPC，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：聚苯乙烯樹脂，流動(dòng) 相：四氫呋喃)測(cè)定而得的值。 熔點(diǎn)，熔化熱量 本發(fā)明的熔點(diǎn)、熔化熱量是使用差示掃描量熱計(jì)（以下，DSC，日本T A器械（于^一 ?工 一 ?彳^卜· 十八^)制，Q-2000)，以20°C/分鐘的速度升溫熔解、冷卻樹脂 化、再次升溫熔解時(shí)的熔解峰的最高溫度和面積測(cè)定而得的值。 主劑溶液狀態(tài)的評(píng)價(jià) 對(duì)主劑1~18的溶液狀態(tài)，使用brookf ieId型（7 J-少K型）粘度計(jì)測(cè)定25°C 的溶液粘度從而進(jìn)行評(píng)價(jià)。 <評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)> 〇（實(shí)用上優(yōu)異）：不足500mPa · s Λ(實(shí)用上可能）：500mPa · s以上且不足lOOOmPa · s X (實(shí)用上不可能）：l〇〇〇mPa · s以上或由于凝膠化而不能進(jìn)行粘度測(cè)定 貯存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià) 貯存穩(wěn)定性是指，在改性聚烯烴中混合交聯(lián)劑或固化劑，剛混合之后或者混合后經(jīng)過 一定時(shí)間后該溶液的穩(wěn)定性。貯存穩(wěn)定性良好的情況是指，溶液的粘度上升少、能夠?qū)崿F(xiàn)長(zhǎng) 時(shí)間保存，貯存穩(wěn)定性不好的情況是指，溶液的粘度上升(增粘），嚴(yán)重時(shí)引起凝膠化現(xiàn)象， 不能進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間保存。 實(shí)施例1~19和比較例1~15中得到的粘接劑組合物的貯存穩(wěn)定性，在25°C和40°C氣氛 下儲(chǔ)存24小時(shí)后，使用brookfield型粘度計(jì)測(cè)定25°C的溶液粘度進(jìn)行評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示 于表3~6〇 <評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)> 〇（實(shí)用上優(yōu)異）：不足500mPa · s Λ(實(shí)用上可能）：500mPa · s以上且不足lOOOmPa · s X(實(shí)用上不可能）：lOOOmPa · s以上或者由于凝膠化而不能進(jìn)行粘度測(cè)定 粘接性的評(píng)價(jià) 粘接性，如后所述進(jìn)行評(píng)價(jià):制作金屬基材和聚烯烴系樹脂基材的層壓體，由初期的τ 型剝離試驗(yàn)和電解液試驗(yàn)后的Τ型剝離試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3~6。 金屬基材與聚烯烴系樹脂基材的層壓體的制作 金屬基材使用鋁箱(住輕鋁箱公司（住軽7 AS箱社）制，8079-0,厚度40μπι)，聚烯烴系 樹脂基材使用未拉伸聚丙烯薄膜（東洋紡公司制PYLEN(日語注冊(cè)商標(biāo))Film CT，厚度 40μπι)。 使用棒式涂布機(jī)將實(shí)施例1~19和比較例1~15中得到的粘接劑組合物按照調(diào)整至干 燥后的粘接劑層的膜厚達(dá)到3μπι的方式涂布在金屬基材上。使用溫風(fēng)干燥機(jī)在80°C氣氛下 對(duì)涂布面進(jìn)行10分鐘干燥，得到膜厚3μπι的粘接劑層。在前述粘接劑層表面重疊聚烯烴系樹 脂基材，在120°C、0.1MPa下進(jìn)行2分鐘熱壓從而得到層壓體。 通過T型剝離試驗(yàn)測(cè)定前述層壓體的初期和電解液試驗(yàn)后的粘接強(qiáng)度。 T型剝離試驗(yàn) 按照ASTM-D1876-61的試驗(yàn)法，使用orientec Corporation公司（才1)工口一求 レ一シ3レ社）制的丨6118；[1011(于>^>口 >")RTM_100,在25°C環(huán)境下測(cè)定拉伸速度50mm/分鐘 時(shí)的剝離強(qiáng)度。金屬基材/聚烯烴系樹脂基材間的剝離強(qiáng)度(N/cm)為5次試驗(yàn)值的平均值。 初期 將前述層壓體在25°C氣氛下靜置12小時(shí)后，剪切成100mmX15mm大小，通過T型剝離試 驗(yàn)進(jìn)行粘接性的評(píng)價(jià)。 <評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)> ◎(實(shí)用上特別優(yōu)異）：8N/cm以上 0（實(shí)用上優(yōu)異）：7N/cm以上且不足8N/cm Λ(實(shí)用上可能）：6N/cm以上且不足7N/cm X (實(shí)用上不可能）：不足6N/cm 電解液試驗(yàn)后 為了研究作為鋰電池的包裝材料的可利用性，實(shí)施電解液試驗(yàn)。將前述層壓體在25°C 氣氛下靜置12小時(shí)后，在電解液[碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯/碳酸二甲酯= 1/1/1(容積比）中 添加六氟磷酸鋰而得到的電解液]中、在85°C下浸漬3天。之后，取出層壓體、用離子交換水 洗滌，用紙帕擦拭掉水，使水分充分干燥，剪切成100mm X 15mm大小，通過T型剝離試驗(yàn)進(jìn)行 粘接性的評(píng)價(jià)。 <評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)> ◎(實(shí)用上特別優(yōu)異）：8N/cm以上 〇（實(shí)用上優(yōu)異）：7N/cm以上且不足8N/cm Λ(實(shí)用上可能）：6N/cm以上且不足7N/cm X (實(shí)用上不可能）：不足6N/cm 產(chǎn)業(yè)上的可利用性 本發(fā)明所述的粘接劑組合物，含有改性聚烯烴(A)、聚碳化二亞胺(B)和有機(jī)溶劑(C)， 即使長(zhǎng)時(shí)間保存也不產(chǎn)生增粘或凝膠化、能夠維持良好的貯存穩(wěn)定性，并且能夠兼顧金屬 基材與聚烯烴系樹脂基材的良好的粘接性。因此，由本發(fā)明的粘接劑組合物形成的聚烯烴 系樹脂基材與金屬基材的層壓結(jié)構(gòu)體不僅能用于家電外板、家具用素材、建筑內(nèi)裝用部件 等領(lǐng)域，還可以廣泛用于電腦、手機(jī)、攝像機(jī)等中使用的鋰電池的包裝材料(袋狀形式）。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粘接劑組合物，其含有作為(A1)或(A2)的改性聚烯烴(A)、聚碳化二亞胺(B)和 有機(jī)溶劑(C)， (A1):酸值為10~50mgK0H/g-樹脂的結(jié)晶性酸改性聚烯烴， (A2):酸值為10~50mgK0H/g-樹脂、含氯率為5~40質(zhì)量％的酸改性氯化聚烯烴。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接劑組合物，其中，相對(duì)于改性聚烯烴(A)100質(zhì)量份，含有 0.5~10質(zhì)量份的聚碳化二亞胺(B)、80~1000質(zhì)量份的有機(jī)溶劑(C)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘接劑組合物，其中，有機(jī)溶劑(C)為溶劑C1和溶劑C2的混 合液，溶劑C1為選自由芳香族烴、脂肪族烴、脂環(huán)族烴和鹵代烴所組成組中的1種以上的溶 劑，溶劑C2為選自由醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇醚系溶劑所組成組中的1種以上的溶 劑，溶劑C1/溶劑C2的質(zhì)量比=50~90/50~10。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物，其用于聚烯烴系樹脂基材與金屬 基材的粘接。5. -種層壓體，其是由權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物粘接而成的、聚烯 烴系樹脂基材與金屬基材的層壓體。6. -種鋰電池用包裝材料，其含有權(quán)利要求5所述的層壓體。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種貯存穩(wěn)定性良好、并且金屬基材與聚烯烴系樹脂基材的粘接性良好的、含有改性聚烯烴和碳化二亞胺化合物的粘接劑組合物。一種粘接劑組合物，其含有作為(A1)或(A2)的改性聚烯烴(A)、聚碳化二亞胺(B)和有機(jī)溶劑(C)。(A1)：酸值為10～50mgKOH/g-樹脂的結(jié)晶性酸改性聚烯烴；(A2)：酸值為10～50mgKOH/g-樹脂、含氯率為5～40質(zhì)量％的酸改性氯化聚烯烴。
【IPC分類】C09J179/00, C09J11/06, B32B15/085, C09J123/26
【公開號(hào)】CN105452411
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480044053
【發(fā)明人】坂田秀行, 柏原健二
【申請(qǐng)人】東洋紡株式會(huì)社
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2014年7月29日
【公告號(hào)】WO2015033703A1